aneka Corporation :Kane_Ace FM-40)改變為甲基丙稀酸酯-二甲基硅氧烷-苯乙稀共聚物（Kaneka Corporation: Kane-Ace MR-01)，除此以外，與實施例8同樣地進行顆粒化，獲得配合有玻璃纖維增強材料 的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片，并進行同樣的評價試 驗。
[0275] 〈實施例 10>
[0276] 將甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物（Kaneka Corporation :Kane_Ace M-711)及酸改性聚乙烯蠟（Mitsui Chemicals，INC. :HI-WAX 1105A)改變為實施例7中所 制備的母料6. 5重量份，除此以外，與實施例1同樣地進行顆粒化，獲得配合有玻璃纖維增 強材料的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片，并進行同樣的 試驗。
[0277] 〈實施例 11>
[0278] 使用同向旋轉雙螺桿擠出機 HK25D (Parker corporation，INC. : Φ 25mm，L/D = 41)，在料筒溫度為220°C的條件下將10重量份甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物 (Kaneka Corporation :Kane_Ace M-511)及 3 重量份酸改性聚乙稀錯（Mitsui Chemicals， INC. :HI-WAX 1105A)擠出從而獲得母料。
[0279] 將甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物（Kaneka Corporation :Kane_Ace M-711)及酸改性聚乙烯蠟（Mitsui Chemicals，INC. :HI-WAX 1105A)改變為上述母料13 重量份，除此以外，與實施例1同樣地進行顆粒化，獲得配合有玻璃纖維增強材料的熱塑性 組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片，并進行同樣的試驗。
[0280] 〈實施例 12>
[0281] 將甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物（Kaneka Corporation :Kane_Ace M-711)及酸改性聚乙烯蠟（Mitsui Chemicals，INC. :HI-WAX 1105A)改變為實施例11中 所制備的母料6. 5重量份，除此以外，與實施例1同樣地進行顆粒化，獲得配合有玻璃纖維 增強材料的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片，并進行同樣 的試驗。
[0282] 〈實施例 13>
[0283] 使用同向旋轉雙螺桿擠出機 HK25D (Parker corporation，INC. : Φ 25mm，L/D = 41)，在料筒溫度為220°C的條件下將10重量份甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物 (Mitsubishi Rayon Co.，Ltd. :METABLEN C-223A)及 3 重量份酸改性聚乙烯蠟（Mitsui Chemicals，INC. :HI-WAX 1105A)擠出從而獲得母料。關于5%熱減量溫度，METABLEN C-223A 為 321°C，HI-WAX 1105A 為 285°C，母料為 360°C。
[0284] 將甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物（Kaneka Corporation :Kane_Ace M-711)及酸改性聚乙烯蠟（Mitsui Chemicals，INC. :HI-WAX 1105A)改變為上述母料13 重量份，除此以外，與實施例1同樣地進行顆粒化，獲得5%熱減量溫度為442°C的配合有玻 璃纖維增強材料的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片，并進 行同樣的試驗。
[0285] 〈實施例 14>
[0286] 將甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物（Kaneka Corporation :Kane_Ace M-711)及酸改性聚乙烯蠟（Mitsui Chemicals，INC. :HI-WAX 1105A)改變為實施例13中 所制備的母料6. 5重量份，除此以外，與實施例1同樣地進行顆粒化，獲得配合有玻璃纖維 增強材料的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片，并進行同樣 的試驗。
[0287] 〈比較例1>
[0288] 將芳香族聚碳酸酯樹脂（TEIJIN UMITED :Panlite L-1225Y)改變為90重量份， 且未添加甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物（Kaneka Corporation :Kane_Ace M-711) 及酸改性聚乙烯蠟（Mitsui Chemicals，INC. :HI-WAX 1105A)，除此以外，與實施例1同樣 地進行顆粒化，獲得配合有玻璃纖維增強材料的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行注 射成型從而制作試驗片，并進行同樣的試驗。
[0289] 〈比較例2>
[0290] 將芳香族聚碳酸酯樹脂（TEIJIN UMITED :Panlite L-1225Y)改變為90重量份， 且未添加甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物（Kaneka Corporation :Kane_Ace M-711)， 除此以外，與實施例3同樣地進行顆粒化，獲得5%熱減量溫度為410°C的配合有玻璃纖維 增強材料的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片，并進行同樣 的試驗。
[0291] 〈比較例3>
[0292] 將芳香族聚碳酸酯樹脂（TEIJIN UMITED :Panlite L-1225Y)改變為87重量份， 將甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物（Kaneka Corporation :Kane_Ace M-711)改變為 3重量份，且未添加酸改性聚乙烯蠟（Mitsui Chemicals，INC. :HI-WAX 1105A)，除此以外， 與實施例1同樣地進行顆粒化，獲得配合有玻璃纖維增強材料的熱塑性組合物。與實施例 1同樣地進行注射成型從而制作試驗片，并進行同樣的試驗。
[0293] 〈比較例4>
[0294] 未添加酸改性聚乙烯蠟（Mitsui Chemicals，INC. :HI-WAX 1105A)，除此以外，與 實施例1同樣地進行顆粒化，獲得5%熱減量溫度為433°C的配合有玻璃纖維增強材料的熱 塑性組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片，并進行同樣的評價試驗。
[0295] 〈比較例5>
[0296] 將芳香族聚碳酸酯樹脂（TEIJIN LIMITED :Panl ite L-1225Y)改變為89. 8重量 份，且將甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物（Kaneka Corporation :Kane_Ace M-711) 改變為〇. 2重量份，除此以外，與實施例3同樣地進行顆粒化，獲得配合有玻璃纖維增強材 料的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片，并進行同樣的評價 試驗。
[0297] 〈比較例6>
[0298] 將丙稀臆-丁二稀-苯乙稀共聚物（Techno Polymer Co.，Ltd. :Techno ABS130， MFR18)改變為0. 1重量份，除此以外，與實施例4同樣地進行顆粒化，獲得配合有玻璃纖維 增強材料的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片，并進行同樣 的評價試驗。
[0299] 〈比較例7>
[0300] 未添加酸改性聚乙烯蠟（Mitsui Chemicals，INC. :HI-WAX 1105A)，除此以外，與 實施例4同樣地進行顆粒化，獲得配合有玻璃纖維增強材料的熱塑性組合物。與實施例1 同樣地進行注射成型從而制作試驗片，并進行同樣的評價試驗。
[0301] 〈比較例8>
[0302] 未添加酸改性聚乙烯蠟（Mitsui Chemicals，INC. :HI-WAX 1105A)，除此以外，與 實施例5同樣地進行顆粒化，獲得配合有玻璃纖維增強材料的熱塑性組合物。與實施例1 同樣地進行注射成型從而制作試驗片，并進行同樣的評價試驗。
[0303] 配合有無機增強材料的成型用樹脂組合物的組成和試驗片的評價試驗的結果示 于表2中。
[0304]
[0305] 比較例1的樹脂組合物不含有含官能團烯烴聚合物（C)及烯烴蠟（D)中的任一 者。因此，成型體的耐沖擊性（夏比沖擊強度）低，成型體的表面光澤性也低。比較例2中， 雖然含有作為烯烴蠟（D)的酸改性聚乙烯蠟，但不含有含官能團烯烴聚合物（C)。因此，雖 然成型體的耐沖擊性（夏比沖擊強度）有所提高，但成型體的表面光澤性未得到改善。另 外，5%熱減量率為23. 3,非常大，可知由于烯烴蠟（D)的添加而導致樹脂組合物的耐熱性 下降。另一方面，就比較例3、4、7及8的樹脂組合物而言，雖然含有作為含官能團烯烴聚合 物（C)的甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物，但不含有烯烴蠟（D)。因此，雖然成型體 的表面光澤性高，但成型體的耐沖擊性（夏比沖擊強度）低。并且可知，在所有的比較例中， 成型體從模具的脫模性均較差。另外，如比較例4的耐熱性評價所示，5%熱減量率為4. 7， 由于含官能團烯烴聚合物（C)的添加而導致樹脂組合物的耐熱性下降。
[0306] 與此相對，實施例1~14含有規定量的含官能團烯烴聚合物（C)及烯烴蠟（D)。 其結果，成型體的耐沖擊性（夏比沖擊強度）高于比較例4的成型體，且成型體的表面光澤 性高于比較例2。進一步地，成型體從模具的脫模性良好。并且，實施例3、7及13的5%熱 減量率均為3. 8以下，不易因含官能團烯烴聚合物（C)或烯烴蠟（D)的添加而導致樹脂組 合物的耐熱性下降。
[0307] 并且，實施例9~14使用了含有規定量的含官能團烯烴聚合物（C)及烯烴蠟（D) 的母料，可知實施例7的成型體雖然組成與實施例3的成型體相同，但表面光澤性得到改 善。該改善機制并沒有限定，推測是通過預先對烯烴聚合物（C)和烯烴蠟（D)進行混煉，兩 者的親和性進一步提高，結果使得在成型時烯烴蠟（D)的滲出得到抑制。
[0308] 在圖1的曲線圖中示出比較例1、比較例2、比較例4、實施例3的成型體的耐沖擊 性（夏比沖擊強度）和成型體的表面光澤性。如圖1的曲線圖所示，可知由含有規定量的 含官能團烯烴聚合物（C)及烯烴蠟（D)的本發明的成型用樹脂組合物獲得的成型體的耐沖 擊性和表面光澤性顯著得到改善。
[0309] 另一方面，比較例5及6的樹脂組合物雖然含有含官能團烯烴聚合物（C)及烯烴 蠟（D)，但由于比較例5的樹脂組合物的含官能團烯烴聚合物（C)的含有比率低，因此成型 體的表面光澤性未得到提高，而比較例6的樹脂組合物由于烯烴蠟（D)的蠟的含有比率低， 因此耐沖擊性未得到提高。
[0310] 綜上所述，可知通過調整含官能團烯烴聚合物（C)與烯烴蠟（D)的含有比率（C/ D)，能夠實現成型物的耐沖擊性的提尚和表面光澤性的提尚。
[0311] 產業上的可利用性
[0312] 由本發明的成型用樹脂組合物獲得的成型體的耐沖擊性高，且表面光澤性高。并 且，從模具中剝離時的脫模性也良好。因此，可以用作從家庭用品至工業用品的廣泛用途的 成型體。
【主權項】
1. 一種成型用樹脂組合物，所述成型用樹脂組合物含有： 94~49重量份選自熱塑性樹脂及熱固性樹脂中的至少1種樹脂（A); 5~50重量份無機增強材料（B); 1~46重量份具有-140°C~0°C的玻璃化轉變溫度Tg的含官能團烯烴聚合物（C);及 0. 01~10重量份含有具有選自氧、氮中的元素的基團的烯烴蠟（D)，并且， 所述成型用樹脂組合物中，成分（C)與成分（D)的重量比C/D為0. 1~30， 其中，使成分（A)、成分（B)及成分（C)的合計為100重量份。2. 根據權利要求1所述的成型用樹脂組合物，其中， 所述樹脂（A)為下述熱塑性樹脂，所述熱塑性樹脂具有200°C以上的熔點，且含有15~ 17族元素、碳元素及氫元素。3. 根據權利要求1或2所述的成型用樹脂組合物，其中， 所述樹脂（A)含有： 選自聚碳酸酯樹脂、熱塑性聚酯樹脂、聚縮醛樹脂、聚酰胺樹脂、聚苯醚樹脂及聚酰亞 胺樹脂中的熱塑性樹脂；或 選自環氧樹脂、熱固性不飽和聚酯樹脂及酚醛樹脂中的熱固性樹脂。4. 根據權利要求1所述的成型用樹脂組合物，其中， 所述無機增強材料（B)為選自玻璃纖維及碳纖維中的至少1種。5. 根據權利要求1所述的成型用樹脂組合物，其中， 所述含官能團烯烴聚合物（C)為含有下述單元的共聚物，所述單元為： 源自二稀化合物的單元；及 選自源自芳香族乙烯基化合物的單元、源自乙烯基氰化合物的單元及源自α，β-不 飽和羧酸酯的單元中的1種以上的單元。6. 根據權利要求5所述的成型用樹脂組合物，其中， 所述源自二烯化合物的單元為源自丁二烯的單元，所述源自芳香族乙烯基化合物的單 元為源自苯乙稀的單元。7. 根據權利要求1所述的成型用樹脂組合物，其特征在于， 所述烯烴蠟（D)為在未改性烯烴蠟（d)中導入具有選自氧及氮中的元素的取代基而獲 得的烯烴蠟，所述未改性烯烴蠟（d)滿足下述（i)~（iv)， (i) 密度為 87〇 ~98〇kg/m3 (ii) 熔點為65~165°C (iii) 數均分子量（Μη)為400~10000 (iv) 重均分子量（Mw)與數均分子量（Μη)之比（Mw/Mn)為1. 5~5. 5。8. -種成型用樹脂組合物的制造方法，其為權利要求1~7中任一項所述的成型用樹 脂組合物的制造方法，其包括： 準備含有所述含官能團烯烴聚合物（C)和所述烯烴蠟（D)的母料的工序；及 將所述母料、所述樹脂（A)及所述無機增強材料（B)熔融混煉的工序。9. 根據權利要求8所述的成型用樹脂組合物的制造方法，其中， 所述母料的通過熱重量測定-差熱分析（TG-DTA)測得的5%熱減量溫度與所述含官能 團烯烴聚合物（C)或所述烯烴蠟（D)的所述5%熱減量溫度之差為20°C以上。10. -種成型體，其是由權利要求1~7中任一項所述的成型用樹脂組合物獲得的。
【專利摘要】本發明的課題在于提供一種樹脂組合物，其為含有無機增強材料的成型用樹脂組合物，其成型體的耐沖擊性優異，成型體的表面光澤性高，且脫模性良好。為了解決上述課題，形成為下述成型用樹脂組合物，所述成型用樹脂組合物含有：94～49重量份選自熱塑性樹脂及熱固性樹脂中的至少1種樹脂(A)；5～50重量份無機增強材料(B)；1～46重量份含有Tg為-140℃～0℃的成分的含官能團烯烴聚合物(C)；及0.01～10重量份含有具有選自氧、氮中的元素的基團的烯烴蠟(D)，且成分(C)與成分(D)的重量比C/D為0.1～30，其中，使成分(A)、成分(B)及成分(C)的合計為100重量份。
【IPC分類】C08L101/00, C08L9/00, C08K7/04, C08L91/06, C08J3/22
【公開號】CN105324439
【申請號】CN201480035563
【發明人】金谷浩貴, 川邊邦昭, 田中正和
【申請人】三井化學株式會社
【公開日】2016年2月10日
【申請日】2014年6月23日
【公告號】EP3015510A1, US20160160044, WO2014208071A1