且成型品的脫模性也得到改善。
[0160] 烯烴蠟（d'）的利用密度梯度管法測定的密度在870~980kg/m3的范圍內，優選 在890~960kg/m3的范圍內，更優選在910~940kg/m3的范圍內。若密度在上述范圍內， 則能夠獲得表面的發粘感弱、且機械特性、耐沖擊性優異的成型體。
[0161] 烯烴蠟（d'）的針入度為30dmm以下，優選為25dmm以下，更優選為20dmm以下， 進一步優選為l〇dmm以下。若針入度在上述范圍內，則成型用樹脂組合物的機械物性優異。 針入度可以按照JIS K2207進行測定。
[0162] 烯烴蠟（d'）可以單獨使用，也可以是多種改性烯烴蠟的混合，與其他通常用作脫 模劑的蠟類混合使用也無妨。
[0163] 碳二亞胺改性烯烴蠟（D2)可以通過使具有與碳二亞胺基反應的官能團的烯烴蠟 (d'）和含有碳二亞胺基的化合物進行反應來制造。
[0164] 含有碳二亞胺基的化合物是具有用下述通式（1)表示的重復單元的聚碳二亞胺。
[0165] -N = C = N- (1)
[0166] 含有碳二亞胺基的化合物也可以是聚碳二亞胺化合物。聚碳二亞胺化合物可以是 僅有1個聚碳二亞胺殘基的情況，也可以單獨使用一種含有碳二亞胺基的化合物或者混合 使用多種含有碳二亞胺基的化合物。
[0167] 含有碳二亞胺基的化合物的合成法并沒有特別限定。例如，可以使有機聚異氰酸 酯在促進異氰酸酯基的碳二亞胺化反應的催化劑的存在下進行反應從而合成含有碳二亞 胺基的化合物。另外，也可以使用市售的含有碳二亞胺基的化合物。作為市售的含有碳二 亞胺基的化合物，可以舉出 Nisshinbo Industries，INC.制的 Carbodilite HMV-8CA 或 LA1 (均為商品名）等。
[0168] 含有碳二亞胺基的化合物的通過凝膠滲透色譜法（GPC)求出的聚苯乙烯換算數 均分子量（Μη)通常是400~500, 000,優選為1，000~10, 000,進一步優選為2, 000~ 4, 000。若數均分子量（Μη)在該范圍內，則可以獲得填料的加強性或分散性的提高效果優 異的碳二亞胺改性烯烴蠟（D2)。GPC測定可以以如下條件進行測定，即，使用WaterS515 [色 譜柱；Shodex GPC K-806L+K-806L]，溶劑為氯仿，溫度為40°C，檢測器為差示折射率儀，以 單分散聚苯乙烯為基準。
[0169] 含有碳二亞胺基的化合物中的重復單元數優選為2~15聚體，更優選為3~13 聚體，尤其優選為3~11聚體。
[0170] 碳二亞胺改性烯烴蠟（D2)的碳二亞胺當量通常是0. 1~5,優選為0. 3~4,更優 選為0.5~3。若該當量比上述范圍小，則碳二亞胺改性烯烴蠟（D2)與無機增強材料（B) 的相互作用變得不易顯現，會導致樹脂成型體的表面外觀的惡化等。若碳二亞胺當量較大， 則烯烴比例相對變少，無法獲得脫模效果。
[0171] 碳二亞胺改性烯烴蠟（D2)中的碳二亞胺基含量可以以碳二亞胺當量的形式通過13C-NMR、IR、滴定法等進行測定。同樣地，碳二亞胺基化合物（E)中的碳二亞胺基含量也可 以以碳二亞胺當量的形式通過13C-NMR、IR、滴定法等進行測定。
[0172] 當利用13C_NMR測定求出碳二亞胺當量時，如下進行。將試樣0. 35g加熱溶解于六 氯丁二烯2. 0ml中。將該溶液利用玻璃過濾器（G2)過濾之后，加入氘代苯0. 5ml，并裝入內 徑為10mm的NMR管中。然后，使用JEOL Ltd.制的GX-500型NMR測定裝置，在120°C下進 行13C-NMR測定。積算次數設為10, 000次以上。根據130~142ppm處的信號求出碳二亞 胺當量。
[0173] 當利用IR測定求出碳二亞胺當量時，如下進行。用試樣在250°C、3分種的條件下 制作熱壓片之后，使用紅外分光光度計（JASCO Corporation制，FT-IR 410型），利用透射 法測定紅外吸收光譜。關于測定條件，將分辨率設為2cm1，將積算次數設為32次。IR中， 可以利用2130~2140cm 1處的吸收來進行觀察。
[0174] 如上所述，碳二亞胺改性烯烴蠟（D2)通過使具有與碳二亞胺基反應的官能團的 改性烯烴蠟（d'）和含有碳二亞胺基的化合物進行反應來制造。其制造方法并沒有特別限 定，可以按照以往已知的各種方法進行。例如，可以舉出使用高壓釜等的批次式的改性方法 或使用擠出機等的連續式的改性。
[0175] 以下示出進行連續式熔融混煉時的例子。通過將具有與碳二亞胺基反應的官能團 的改性烯烴蠟（d'）和含有碳二亞胺基的化合物同時或依次裝入例如亨舍爾混合機、V型混 合機、滾筒混合機、螺條式混合機等中進行混煉之后，利用單螺桿擠出機、多螺桿擠出機、捏 合機、班伯里密煉機等進行熔融混煉而獲得。在這些之中，若使用多螺桿擠出機、捏合機、班 伯里密煉機等混煉性能優異的裝置，則能夠獲得各成分更加均勻地分散、反應的聚合物組 合物，因此優選。
[0176] 以下示出進行批次式熔融混煉時的例子。通過利用例如高壓釜等釜將烯烴蠟（d'） 和含有碳二亞胺基的化合物同時或依次熔融混煉而獲得。與連續式相比，在批次式中，容易 調整停留時間，并且能夠取得延長的停留時間，因此比較容易提高改性率及改性效率，在本 發明中為優選的方式。
[0177] 含有碳二亞胺基的化合物相對于具有與碳二亞胺基反應的官能團的改性烯烴蠟 (d'）的改性量，相對于改性烯烴蠟（d'）100重量份優選為2~60重量份，進一步優選為 2~30重量份。若改性比例比上述范圍小，則碳二亞胺改性烯烴蠟（D2)與無機增強材料 (B)之間的相互作用難以顯現。因此，導致樹脂成型體的表面的外觀的惡化等。若改性比例 比上述范圍大，則烯烴成分的比例相對變少，無法獲得模具脫模效果。
[0178] 1-4-4.氧化烯烴蠟（D3)
[0179] 烯烴蠟（D)的第三方式可以為未改性烯烴蠟（d)的氧化烯烴蠟（D3)。氧化烯烴蠟 (D3)通過使未改性烯烴蠟（d)與含氧氣體接觸而獲得。含氧氣體可以是純氧（通過液態空 氣分餾或水的電解而獲得，氧也可以含有作為雜質而含有的程度的其他成分），也可以是純 氧與其他氣體的混合氣體，例如含有空氣及臭氧。氧化烯烴蠟（D3)具有羧基、羰基和/或 羥基。羧基、羰基和/或羥基可以鍵合于氧化烯烴蠟（D3)的任意部分。氧化烯烴蠟（D3) 中的羧基、羰基和/或羥基的濃度并沒有特別限定，相對于氧化烯烴蠟（D3)優選為0. 1~ 6meq/g的范圍。若所述濃度低于0. lmeq/g，則有時樹脂組合物的成型體的剛性及耐沖擊性 無法充分得到改善。若所述濃度高于6meq/g，則有時氧化稀經錯（D3)的熱穩定性下降。
[0180] 氧化烯烴蠟（D3)也可以是市售品。市售品的氧化烯烴蠟（D3)的例子 包括 SANWAX (Sanyo Chemical Industries，Ltd·)、PETROLITE(BAKER HUGHES)、 LICOWAX(CLARIANT)、VISCOWAX (INNOSPEC LEUNA)等。
[0181] 本發明的成型用樹脂組合物中的烯烴蠟（D)的含量，相對于樹脂（A)、無機增強材 料（B)及含官能團烯烴聚合物（C)的合計100重量份為0. 01~10重量份，優選為0. 05~ 8重量份，更優選為0. 1~7重量份，進一步優選為0. 2~5重量份。若少于0. 01重量份， 則難以獲得良好的成型性、耐沖擊性，若多于10重量份，則樹脂組合物的成型體的機械物 性容易下降。
[0182] 此外，本發明的成型用樹脂組合物中的"烯烴聚合物（C)和烯烴蠟（D)的合計含 量"，相對于樹脂（A)、無機增強材料（B)及含官能團烯烴聚合物（C)的合計100重量份為 1. 01~56重量份，優選為3~53重量份，更優選為5~50重量份。若樹脂（A)和無機增 強材料（B)的合計比例相對過高，則成型物的耐沖擊性、表面光澤性下降。并且，若樹脂（A) 和無機增強材料（B)的合計比例相對過低，則機械特性尤其是剛性會下降。
[0183] 另外，本發明的成型用樹脂組合物中的含官能團烯烴聚合物（C)與烯烴蠟（D)的 含有比"C/D"為0. 1~30,優選為1. 1~25,更優選為1. 2~20,尤其優選為1. 5~15。若 烯烴聚合物（C)的比例相對過高，則存在成型物的耐沖擊性變低、或從模具中剝離成型物 時的脫模性惡化的情況。并且，若烯烴蠟（D)的比例相對過高，則低分子量的烯烴蠟（D)在 成型時濺出至成型體表面，同時無機增強材料（B)也一同存在于成型體表面，由此成型體 的表面光澤性容易下降。
[0184] 卜5.任意成分
[0185] 本發明的樹脂組合物中，根據需要可以在不損害本發明的目的及效果的范圍內將 任意的添加劑以有效呈現其效果的量進行配合，所述添加劑例如為溴化雙酚、溴化環氧樹 月旨、溴化聚苯乙烯、溴化聚碳酸酯、磷酸三苯酯、磷酸酰胺及紅磷等阻燃劑；三氧化銻及銻酸 鈉等阻燃助劑；磷酸酯及亞磷酸酯等熱穩定劑；受阻酚等抗氧化劑；耐熱劑；耐候劑；光穩 定劑；脫模劑；流動改性劑；著色劑；潤滑劑；抗靜電劑；晶核劑；增塑劑；發泡劑；軟化劑； 填充劑；等。
[0186] 2.成型用樹脂組合物的制造方法
[0187] 本發明的成型用樹脂組合物可以利用任意的各種方法進行制造。例如，可適當利 用下述方法：使用滾筒混合機、V型混合機、諾塔混合機、班伯里密煉機、混煉輥、單螺桿或 雙螺桿擠出機等，將選自熱塑性樹脂或熱固性樹脂中的至少1種樹脂（A)、無機增強材料 (B)、烯烴聚合物（C)、烯烴蠟（D)及其他的任意成分同時或以任意的順序進行混合。
[0188] 作為在成型用樹脂組合物中添加烯烴蠟（D)的方法，可以預先使烯烴蠟（D)附著、 含浸于無機增強材料（B)，并將其添加在成型用樹脂組合物中。當無機增強材料（B)為連續 纖維狀時，可以預先使纖維束與油劑、上漿劑、基體樹脂接觸，并使烯烴蠟（D)附著、含浸于 無機增強材料（B)中。
[0189] 使烯烴蠟（D)附著于無機增強材料（B)的方法并沒有特別限定，例如，可以舉出： 在添加有烯烴蠟（D)的乳液、懸浮液、溶液或熔液的含浸浴中，使含有無機增強材料（B)的 連續粗紗通過，從而使烯烴蠟（D)附著于無機增強材料（B)的方法；以逆轉輥、正轉輥、輕觸 車昆（kiss roller)、噴霧、淋幕（curtain)方式，在無機增強材料⑶上涂布稀經錯Φ)的方 法；將烯烴蠟（D)的粉末吹噴至含有無機增強材料（B)的連續粗紗上，或者在添加有烯烴蠟 (D)粉末的槽中，使含有無機增強材料（B)的連續粗紗通過，從而使烯烴蠟（D)粉末附著于 無機增強材料（B)之后進行熔融的方法；在十字頭中，一邊使含有無機增強材料（B)的連續 粗紗通過，一邊從擠出機等向十字頭供給烯烴蠟（D)的方法；等。
[0190] 使烯烴蠟（D)含浸于無機增強材料（B)中的方法并沒有特別限定，例如可以是下 述方法：在烯烴蠟（D)熔融的溫度下，通過利用輥或棒對無機增強材料（B)施加張力，或者 重復進行擴幅與集束，或者施加壓力或振動等的操作，使烯烴蠟（D)含浸至無機增強材料 (B)內部。作為更具體的例子，可以是使纖維束以與加熱后的多個輥或棒的表面接觸的方式 通過并使其擴幅，從而使烯烴蠟（D)含浸的方法等。其中，可優選利用使用擠壓噴絲嘴、擠 壓輥、輥壓機、雙帶壓力機，使烯烴蠟（D)含浸于無機增強材料（B)中的方法。
[0191] 擠壓噴絲嘴是指噴絲嘴直徑朝向行進方向變窄的噴絲嘴，是一邊使增強纖維束集 束，一邊刮取無機增強材料（B)上附著的多余的烯烴蠟（D)，同時能夠促進含浸的噴絲嘴。 另外，擠壓輥是通過利用輥對無機增強材料（B)的增強纖維束施加張力來刮取無機增強材 料（B)上附著的多余的烯烴蠟（D)，同時能夠促進含浸的輥。另外，輥壓機是利用2個輥之 間的壓力連續去除無機增強材料（B)的增強纖維束內部的空氣，同時促進含浸的裝置。雙 帶壓力機是通過從無機增強材料（B)的增強纖維束的上下經由皮帶進行按壓來促進含浸 的裝置。
[0192] 此外，即使在無機增強材料（B)不是連續纖維狀的情況下，通過將熔融或者分散 或溶解于水、各種溶劑中的烯烴蠟（D)和無機增強材料（B)混合，使用了水、各種溶劑時將 其去除，由此也能夠使烯烴蠟（D)含浸、附著于無機增強材料（B)。
[0193] 此外，本發明的成型用樹脂組合物可以包括：準備含有烯烴聚合物（C)和烯烴蠟 (D)的母料的工序；及將母料、樹脂（A)及無機增強材料（B)熔融混煉的工序。
[0194] 母料中含有烯烴聚合物（C)和烯烴蠟（D)。本發明的成型用樹脂組合物中，存在難 以使烯烴聚合物（C)和烯烴蠟（D)均勻地分散的情況。因此，通過制備含有烯烴聚合物（C) 和烯烴蠟（D)的母料，進而使母料、樹脂（A)及無機增強材料（B)混合，由此能夠使其均勻 地分散。并且，烯烴蠟（D)對無機增強材料（B)的包覆率提高，無機增強材料（B)難以從成 型體的表面突出。因此，成型體的表面光澤性提高，成型體的美觀和設計性得到改善。
[0195] 并且，與烯烴聚合物（C)、烯烴蠟（D)相比，含有烯烴聚合物（C)和烯烴蠟（D)的母 料的耐熱性提高。耐熱性提高的機制尚未明確，但認為其原因是：烯烴聚合物（C)和烯烴蠟 (D)通過熔融混煉而進行交聯反應，從而使得容易揮發的低分子量成分減少。并且，與未經 由母料而制備的成型用樹脂組合物相比，使用了含有烯烴聚合物（C)和烯烴蠟（D)的母料 的成型用樹脂組合物的耐熱性提高。當使用工程塑料、尤其是使用要求耐熱性的超級工程 塑料作為熱塑性樹脂時，若耐熱性高，則可以抑制冒煙或燒焦的發生，因此是有用的。
[0196] 所述母料的通過熱重量測定-差熱分析（TG-DTA)測得的5%熱減量溫度與含官能 團烯烴聚合物（C)或烯烴蠟（D)的5%熱減量溫度之差優選為20°C以上，更優選為30°C以 上。即，優選母料的5%熱減量溫度與烯烴聚合物（C)的5%熱減量溫度之差、以及母料的 5%熱減量溫度與烯烴蠟（D)的5%熱減量溫度之差中的至少一個為20°C以上。通常，母料 的5%熱減量溫度比含官能團烯烴聚合物（C)或烯烴蠟（D)的5%熱減量溫度高。并且，該 溫度差為20°C以上表示通過制成母料而使得耐熱性得到了提高。5%熱減量溫度是利用熱 重量測定-差熱分析（TG-DTA)儀測定的、因升溫而使得重量減少5%的溫度。
[0197] 母料中的烯烴聚合物（C)與烯烴蠟（D)的重量比C/D為0. 1~30,優選為1~25， 更優選為2~20。若烯烴聚合物（C)的比例相對過高，則存在成型物的耐沖擊性降低、或從 模具中剝離成型物時的脫模性惡化的情況。并且，若烯烴蠟（D)的比例相對過高，則熔融粘 度低，因此難以制造母料。另外，成型體的表面外觀惡化，例如光澤性容易下降。
[0198] 此外，母料中可以含有少量的樹脂（A)，也可以含有上述任意成分。母料可通過將 各成分利用滾筒混合機、V型混合機、諾塔混合機、班伯里密煉機、混煉輥、單螺桿或雙螺桿 擠出機等進行混合來制造。
[0199] 接著，通過將母料、樹脂（A)及無機增強材料（B)熔融混煉而獲得本發明的成型用 樹脂組合物。
[0200] 3.成型用樹脂組合物的用途
[0201] 本發明的樹脂組合物可以通過對其進行成型而以成型體的形式進行使用。成