型方 法并沒有特別限定,例如通過注射成型、擠出成型及壓縮成型等進行成型,從設計性和成型 性的觀點考慮,優選注射成型。
[0202] 本發明的樹脂組合物能夠成型為從家庭用品至工業用品的廣泛用途的成型體。成 型體的例子可以舉出電氣部件、電子部件、汽車用部件、機械裝置部件、食品容器、膜、片材、 纖維等。更具體可以舉出例如打印機、個人電腦、文字處理機、鍵盤、PDA(小型信息終端 機)、電話機、手機、智能手機、平板式終端、WiFi路由器、傳真機、復印機、ECR(電子現金出 納機)、計算器、電子記事本、電子詞典、卡片、支承架(holder)、文具等辦公/0A設備;洗衣 機、冰箱、吸塵器、微波爐、照明器具、游戲機、熨斗、被爐等家電設備;TV、VTR、攝影機、數碼 相機、單眼相機、便攜式音頻終端、收錄音機、磁帶錄音機、小型磁盤、CD播放器、揚聲器、液 晶顯示器等AV設備;連接器、繼電器、電容器、開關、印制電路板、線圈骨架、半導體密封材 料、電線、電纜、變壓器、偏轉輒、分電盤、時鐘等電氣/電子部件及通信設備等。
[0203] 此外,可以舉出座椅(填充物、面料等)、皮帶、天花蓋板、敞篷車頂、扶手、門飾 板、后置物箱、地毯、墊子、遮光板、輪罩、輪胎、床墊外罩、安全氣囊、絕緣材料、吊環、吊環 帶、電線包覆材料、電絕緣材料、涂料、涂布材料、表面覆蓋材料、地板材料、踢腳板(corner walls)、棧板(deck panels)、蓋體類(covers)、膠合板、天花板、隔板、側壁、地毯、壁紙、壁 裝材料、外裝材料、內裝材料、屋頂材料、隔音板、絕熱板、窗材等汽車、車輛、船舶、航空器及 建筑用材料;衣服、窗簾、被單、膠合板、合纖板、絨毯、蹭鞋墊、座墊、水桶、軟管、容器、眼鏡、 皮包、箱子、風鏡、滑板、球拍、帳篷、樂器等生活/運動用品等。
[0204] 進一步可以舉出洗發劑、洗劑等的瓶體、食用油、醬油等的調料瓶、礦泉水、果汁等 的飲料用瓶、飯盒、茶碗蒸用碗等耐熱食品用容器、碟子、筷子等食器類、其他各種食品容 器、以及包裝膜、包裝袋等。
[0205] 實施例
[0206] 以下,根據實施例對本發明進行進一步具體的說明,但本發明并不限定于這些實 施例。
[0207] 作為含官能團烯烴聚合物(C),使用以下聚合物。
[0208] (C-1)甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物
[0209] Kane-Ace M-711 :MFR為 0· 3kg/10min(200°C,5kg),Tg 為-80°C,密度為 951kg/m3, 5 %熱減量溫度為320 °C
[0210] (C-2)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物
[0211] 了6(*11〇八85130:]\^1?為181^/10111丨11(220°(:,101^),了8為-80°(:,密度為 10501^/1113
[0212] (C-3)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物
[0213] 丁〇(*11〇八85350:]\^1?為551^/1011^11(220°(:,101^),丁8為-80°(:,密度為 10401^/1113
[0214] (C-4)甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物
[0215] Kane-Ace M-511 :MFR為 4. 3kg/10min(200°C,5kg),Tg 為-79°C,密度為 948kg/m3, 5 %熱減量溫度為329 °C
[0216] (C-5)甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物
[0217] METABLEN C-223A :MFR 為 3. 3kg/10min(200°C,5kg),Tg 為-79°C,密度為 950kg/ m3, 5%熱減量溫度為321°C
[0218] (C-6)甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物
[0219] Kane-Ace FM-40 :MFR 為 8. 0kg/10min(200°C,5kg),Tg 為-42°C,密度為 1000kg/ m3, 5%熱減量溫度為281°C
[0220] (C-7)甲基丙烯酸酯-二甲基硅氧烷-苯乙烯共聚物
[0221] Kane-Ace MR-01 :MFR 為 10. 0kg/10min(20(TC,5kg),Tg 為-125Γ,密度為 1080kg/ m3, 5 %熱減量溫度為286°C
[0222] 作為含有具有選自氧、氮中的元素的基團的烯烴蠟(D),使用了作為酸改性聚乙烯 蠟的 HI-WAX 1105A (Mitsui Chemicals,INC·)。
[0225] 利用以下方法分析HI-WAX 1105A的各物性。
[0226] 〈密度〉
[0227] 按照JIS K7112,使用密度梯度管進行測定。
[0228] 〈熔點〉
[0229] 使用 Seiko Instruments INC.制的 DSC (RDC220),以 50°C/分鐘升溫至 200°C,并 以20°C /分鐘降溫至30°C后保持5分鐘之后,以10°C /分鐘測定至200°C以上。當峰值為 2個以上時,將強度最高的峰值作為熔點。
[0230] 〈數均分子量(Μη)、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn) >
[0231] 通過GPC測定求出具有與碳二亞胺基反應的官能團的改性烯烴蠟(D)的數均分子 量(Mn)、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)。GPC測定在以下條件下進行。并且,對于 重均分子量(Mw)和數均分子量(Μη),使用市售的單分散標準聚苯乙烯來制作標準曲線,并 根據下述換算法求出。
[0232] ?裝置:凝膠滲透色譜 Alliance GPC2000 型(Waters Corporation 制)
[0233] ?溶劑:鄰二氯苯
[0234] ?色譜柱:TSKgel GMH6-HTX2, TSKgel GMH6-HTL 色譜柱 X2(均為 T0S0H CORPORATION)
[0235] ?流速:1. 0ml/ 分鐘
[0236] ?試樣:0· 15mg/mL鄰二氯苯溶液
[0237] ?溫度:140°C
[0238] ?分子量換算:PE換算/通用校正法
[0239] 需要說明的是,在通用校正的計算中使用Mark-Houwink粘度式的系數。PS、PE 的 Mark-Houwink 系數分別使用文獻(J. Polym. Sci.,Part A-2,8,1803(1970)、Makromol. Chem.,177, 213 (1976))中所記載的值。
[0240] 〈酸值〉
[0241] 按照JIS K5902進行測定。
[0242] 〈實施例1>
[0243] 使用同向旋轉雙螺桿擠出機 HK25D (Parker corporation,INC. : Φ 25mm,L/D = 41),將80重量份芳香族聚碳酸酯樹脂(TEIJIN UMITED:Panlite L-1225Y,5%熱減量 溫度 480°C)、10 重量份聚碳酸酯用玻璃纖維(Nitto Boseki Co.,Ltd. :chopped strand CS (F) 3PE455S)、10重量份甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物(Kaneka Corporation : Kane-Ace M-711)及 0.5 重量份酸改性聚乙烯蠟(Mitsui Chemical s,INC. :HI-WAX 1105A)熔融混煉,并在料筒溫度280°C下進行擠出,從而獲得顆粒化的配合有無機增強材 料的組合物。
[0244] 將所獲得的顆粒在120°C下干燥8小時之后,使用注射成型機(NIIGATA MACHINE TECHNO CO.,LTD.,NIIGATA NN100),在料筒溫度為280°C、螺桿轉速為60rpm、注射壓力為 130MPa、模具溫度為90°C的條件下進行注射成型,并按照各JIS試驗制作試驗片。利用下文 所示的方法對所制作的試驗片的各物性進行評價。
[0245] (a)夏比沖擊試驗
[0246] 按照JIS K-7111,針對所制作的試驗片,在錘重量為2J、繞錘旋轉的力矩為 1. 08N · J、錘上舉角度為50°、沖擊速度為2. 9m/s、從旋轉軸至打擊點為止的距離為0. 23m 的條件下測定夏比沖擊值。
[0247] (b)彎曲試驗
[0248] 按照JIS K-7171,針對所制作的試驗片,在荷重范圍為50kg、試驗速度為2mm/ min、彎曲跨距為64mm的條件下測定彈性模量及強度。
[0249] (c)拉伸試驗
[0250] 根據JIS K-7162-1A,針對所制作的試驗片,在荷重范圍為1000kg、試驗速度為 500mm/min、夾持跨距為115_的條件下測定屈服/斷裂強度及伸長率。
[0251] (d)表面光澤評價
[0252] 使用光澤度儀(GLOSS METER)GM-3D(MURAKAMI Color Lab.制)測定所制作的試 驗片(100mmX100mmX4mm)的60°反射率。分別測定鉗口(gate)附近的表面和背面共計 5點,并計算出平均值。
[0253] (e)模具脫模性評價
[0254] 使用注射成型機制作杯形成型體(Φ50X50X 1. 6mm)。為了剝離模具而利用4支 頂出銷將成型品頂出時,將通過目視并沒有觀察到龜裂、變形、杯底穿透等破壞的情況評價 為〇,將通過目視觀察到龜裂、變形、破壞的情況根據狀態評價為Λ~X。
[0255] (f)耐熱性評價
[0256] 使用 SEIKO INSTRUMENTS INC.制的 TG-DTA7300,在空氣流量為 200mL/分鐘的條 件下,測定將載置于鋁鍋中的約l〇mg顆粒以10°C /分鐘升溫至700°C時的重量變化,記錄 因升溫而使得重量減少5%的溫度作為5%熱減量溫度。另外,由樹脂(A)及樹脂組合物的 5%熱減量溫度、和含官能團烯烴聚合物(C)及烯烴蠟(D)的添加量,根據下式計算出5%熱 減量率。熱減量率表示添加一定量的含官能團烯烴聚合物(C)及烯烴蠟(D)時的樹脂組合 物的耐熱性的下降程度。即,熱減量率越少,由含官能團烯烴聚合物(C)及烯烴蠟(D)的添 加所產生的影響(耐熱性下降)越少。
[0257] 5 %熱減量率={(A的5 %熱減量溫度)-(樹脂組合物的5 %熱減量溫度)} AC和 D的合計添加量)
[0258] 〈實施例2>
[0259] 將酸改性聚乙烯蠟(Mitsui Chemicals,INC. :HI-WAX 1105A)的添加量改變為1 重量份,除此以外,與實施例1同樣地進行顆粒化,獲得配合有玻璃纖維增強材料的熱塑性 組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片,并進行同樣的評價試驗。
[0260] 〈實施例3>
[0261] 將酸改性聚乙烯蠟(Mitsui Chemicals,INC. :HI-WAX 1105A)的添加量改變為3 重量份,除此以外,與實施例1同樣地進行顆粒化,獲得5%熱減量溫度為431°C的配合有玻 璃纖維增強材料的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片,并進 行同樣的評價試驗。
[0262] 〈實施例4>
[0263] 使用70重量份芳香族聚碳酸酯樹脂(TEIJIN LIMITED :Panl ite L-1225Y)、10重 量份聚碳酸酯用玻璃纖維(Nitto Boseki Co·,Ltd. :chopped strand CS3PE455S)、20 重 量份丙稀臆-丁二稀 _ 苯乙稀共聚物(Techno Polymer Co.,Ltd. :Techno ABS130,MFR18) 及3重量份酸改性聚乙烯蠟(Mitsui Chemicals,INC. :HI-WAX 1105A),與實施例1同樣地 進行顆粒化,獲得配合有玻璃纖維增強材料的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行注射 成型從而制作試驗片,并進行同樣的評價試驗。
[0264] 〈實施例5>
[0265] 使芳香族聚碳酸酯樹脂(TEIJIN UMITED:Panlite L-1225Y)的添加量為60重 量份,且將丙稀腈-丁二稀-苯乙稀共聚物(Techno Polymer Co.,Ltd. :Techno ABS130, MFR18)的添加量改變為30重量份,除此以外,與實施例4同樣地進行顆粒化,獲得配合有玻 璃纖維增強材料的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片,并進 行同樣的試驗。
[0266] 〈實施例6>
[0267] 將丙稀臆-丁二稀-苯乙稀共聚物(Techno Polymer Co.,Ltd. :Techno ABS130, MFR18)改變為丙稀腈-丁二稀-苯乙稀共聚物(Techno Polymer Co.,Ltd. :Techno ABS350, MFR55),除此以外,與實施例5同樣地進行顆粒化,獲得配合有玻璃纖維增強材料 的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片,并進行同樣的試驗。
[0268] 〈實施例7>
[0269] 使用同向旋轉雙螺桿擠出機 HK25D (Parker corporation,INC. : Φ 25mm,L/D = 41),在料筒溫度為220°C的條件下將10重量份甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物 (Kaneka Corporation :Kane_Ace M-711)及 3 重量份酸改性聚乙稀錯(Mitsui Chemicals, INC. :HI-WAX 1105A)擠出從而獲得母料。關于5%熱減量溫度,Kane-Ace M-711為320°C, HI-WAX 1105A 為 285°C,母料為 352°C。
[0270] 將甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物(Kaneka Corporation :Kane_Ace M-711)及酸改性聚乙烯蠟(Mitsui Chemicals,INC. :HI-WAX 1105A)改變為上述母料13 重量份,除此以外,與實施例1同樣地進行顆粒化,獲得5%熱減量溫度為438°C的配合有玻 璃纖維增強材料的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行注射成型從而制作試驗片,并進 行同樣的試驗。
[0271] 〈實施例8>
[0272] 改變為85重量份芳香族聚碳酸酯樹脂(TEIJIN LIMITED :Panlite L-1225Y)、10 重量份聚碳酸酯用玻璃纖維(Nitto Boseki Co.,Ltd. :chopped strand CS(F)3PE455S)、 5重量份甲基丙稀酸酯-苯乙稀共聚物(Kaneka Corporation :Kane_Ace FM-40)及1. 5重 量份酸改性聚乙烯蠟(Mitsui Chemicals,INC. :HI-WAX 1105A),除此以外,與實施例1同 樣地進行顆粒化,獲得配合有玻璃纖維增強材料的熱塑性組合物。與實施例1同樣地進行 注射成型從而制作試驗片,并進行同樣的評價試驗。
[0273] 〈實施例9>
[0274] 將甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物(K