鉛雜化鈣鈦礦超表面上得到羅丹明6G的吸附分子層；
[0065](2)用拉曼光譜儀(BWS465-785H)在激光波長為532nm、功率為0.3mff的條件下測定溴乙銨鉛雜化鈣鈦礦超表面上羅丹明6G的拉曼光譜，所得結果如圖4A所示。
[0066]對比實驗:
[0067](I)將與制備溴乙銨鉛雜化鈣鈦礦超表面相同的鍍金二氧化硅基片與1.0mg/cm2的羅丹明6G固體粉末在IMPa下壓緊20分鐘，使得羅丹明6G固體粉末貼附于鍍金二氧化硅基片上，然后用壓縮空氣吹去表面的松散粉末，在上述鍍金二氧化硅基片上得到羅丹明6G的吸附分子層；
[0068](2)用拉曼光譜儀(BWS465-785H)在激光波長為532nm、功率為0.3mff的條件下測定上述鍍金二氧化硅基片上的羅丹明6G的拉曼光譜，所得結果如圖4B所示。
[0069]對比圖4A和圖4B可知，圖4A中的拉曼光譜強度比圖4B中的拉曼光譜強度明顯增強，即溴乙銨鉛雜化鈣鈦礦超表面能使羅丹明6G分子的拉曼光譜增強。
[0070]實施例三:
[0071]雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用，其中雜化鈣鈦礦超表面為氯化錫(SnCl2)和氯甲銨(CH3NH3Cl)制備而成的氯甲銨錫(CH3NH3SnCl3)雜化鈣鈦礦薄膜，其X射線衍射圖(XRD)如圖1C所示，其掃描電鏡如圖2C。
[0072]在具體實施過程中，溴乙銨鉛(C2H5NH3PbBr3)雜化鈣鈦礦超表面的制備包括以下步驟:
[0073](I)鍍二氧化鈦玻璃基片的清洗
[0074]取表面鍍二氧化鈦的玻璃基片，采用丙酮與無水乙醇的混合溶劑(體積比1: 3)和去離子水分別對該鍍二氧化鈦玻璃基片進行超聲波清洗，清洗時間為15分鐘，清洗完后用氮氣將該鍍二氧化鈦玻璃基片吹干。
[0075](2)氯甲銨的合成
[0076]取20ml甲銨放置于10ml圓底燒瓶中，并將該圓底燒瓶放置于O °C的冰水浴中；用25ml移液管取22ml鹽酸，并在攪拌的狀態下將其逐漸加入上述圓底燒瓶中，鹽酸滴加完成后繼續攪拌2h，得到無色透明的氯甲銨(CH3NH3Cl)溶液；將上述氯甲銨(CH3NH3Cl)溶液用旋轉蒸發器進行濃縮結晶，得到氯甲銨(CH3NH3Cl)晶體；用乙醚將上述氯甲銨(CH3NH3Cl)晶體洗滌干凈，得到最終的白色氯甲錢(CH3NH3Cl)晶體成品。
[0077](3)氯甲銨錫雜化鈣鈦礦超表面的制備
[0078]取1.03g的氯化錫(SnCl2)粉末和步驟⑵中0.57g的氯甲銨(CH3NH3Cl)晶體，將其一起溶解于4mL的四氫呋喃內，并在40°C下加熱攪拌4小時，得到濃度為40wt%的氯甲銨錫(CH3NH3SnCl3)溶液；利用旋轉涂膜機將上述氯甲銨錫(CH3NH3SnCl3)溶液旋涂在步驟(I)中的鍍二氧化鈦玻璃基片上，其中轉速為2000rpm，旋轉時間為30秒；將上述旋涂有氯甲銨錫(CH3NH3SnCl3)溶液的鍍二氧化鈦玻璃基片在90°C下加熱30分鐘，得到氯甲銨錫(CH3NH3SnCl3)雜化鈣鈦礦超表面。
[0079]氯甲銨錫雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用包括以下步驟:
[0080](I)將氯甲銨錫(CH3NH3SnCl3)雜化鈣鈦礦超表面在10.0ymol/L的巰基吡啶的吡啶溶液中浸泡60分鐘后取出，并用氮氣對其進行鼓吹，使得溶劑吡啶蒸發，在氯甲銨錫(CH3NH3SnCl3)雜化鈣鈦礦超表面上得到巰基吡啶的吸附分子層；
[0081](2)用拉曼光譜儀(BWS465-785H，B&W TEK, Inc,美國)在激光波長為633nm、功率為0.1mW的條件下測定氯甲銨錫(CH3NH3SnCl3)雜化鈣鈦礦超表面上的巰基吡啶的拉曼光譜，如圖5A所示。
[0082]對比實驗:
[0083](I)將與制備雜化鈣鈦礦超表面相同的鍍二氧化鈦玻璃基片于10.0ymol/L的巰基吡啶的吡啶溶液中浸泡60分鐘后取出，并用氮氣對其進行鼓吹，使得溶劑吡啶蒸發，在上述鍍二氧化鈦玻璃基片上得到巰基吡啶的吸附分子層；
[0084](2)用拉曼光譜儀(BWS465-785H，B&W TEK, Inc,美國)在激光波長為633nm、功率為0.1mff的條件下測定鍍二氧化鈦玻璃基片上巰基吡啶的拉曼光譜，如圖5B所示。
[0085]對比圖5A和圖5B可知，圖5A中的拉曼光譜強度比圖5B中的拉曼光譜強度明顯增強，即氯甲銨錫雜化鈣鈦礦超表面能使巰基吡啶分子的拉曼光譜增強。
[0086]對于本領域的技術人員來說，在不脫離本發明構思的前提下，還可以作出若干變形和改進，這些也應該視為本發明的保護范圍，這些都不會影響本發明實施的效果和專利的實用性。
【主權項】
1.雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用，其特征在于，所述雜化鈣鈦礦超表面為由金屬鹵化物和有機銨鹵化物制備而成的雜化鈣鈦礦薄膜，所述金屬鹵化物中的金屬為Ge2+、Sn2+或Pb 2+中的任意一種，所述有機銨鹵化物中的有機銨為有機單銨離子或有機二銨離子。
2.如權利要求1所述的雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用，其特征在于，所述雜化鈣鈦礦超表面由一種金屬鹵化物和一種有機銨鹵化物制備而成，或者由一種金屬鹵化物和兩種有機銨鹵化物制備而成，或者由兩種金屬鹵化物和一種有機銨鹵化物制備而成。
3.如權利要求1或2所述的雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用，其特征在于，所述雜化鈣鈦礦超表面的制備包括以下步驟: (1)基片或鍍膜基片的清洗； (2)有機銨鹵化物的合成； (3)成品的制備:將金屬鹵化物和步驟(2)中的有機銨鹵化物均溶解于溶劑中，在40-90°C下加熱攪拌l_4h，得到雜化鈣鈦礦溶液；用所述雜化鈣鈦礦溶液在步驟(I)中的基片或鍍膜基片上制成雜化鈣鈦礦超表面。
4.如權利要求3所述的雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用，其特征在于，步驟(3)中的加熱溫度為60°C，攪拌時間為2h。
5.如權利要求1所述的雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用，包括以下步驟: (1)將測試樣品與雜化鈣鈦礦超表面結合，在雜化鈣鈦礦超表面上形成測試樣品的吸附分子層； (2)測定上述吸附分子層的拉曼光譜。
6.如權利要求5所述的雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用，其特征在于，步驟(I)為將測試樣品的固體粉末貼附于雜化鈣鈦礦超表面上，吹去松散粉末，在雜化鈣鈦礦超表面上形成測試樣品的吸附分子層。
7.如權利要求5所述的雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用，其特征在于，步驟(I)為將雜化鈣鈦礦超表面置于溶質為測試樣品的溶液中浸泡5-60分鐘后取出，并將其吹干，在雜化鈣鈦礦超表面上形成測試樣品的吸附分子層。
8.如權利要求7所述的雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用，其特征在于，步驟(I)中的浸泡時間為15分鐘。
【專利摘要】本發明公開了雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用，其中所述雜化鈣鈦礦超表面為由金屬鹵化物和有機銨鹵化物制備而成的雜化鈣鈦礦薄膜，所述金屬鹵化物中的金屬為Ge2+、Sn2+或Pb2+中的任意一種，所述有機銨鹵化物中的有機銨為有機單銨離子或有機二銨離子。所述雜化鈣鈦礦超表面可使其表面分子的拉曼光譜得到顯著增強，且雜化鈣鈦礦超表面的制備簡單、原料價廉。
【IPC分類】G01N21-65
【公開號】CN104713869
【申請號】CN201510157572
【發明人】韋曉蘭
【申請人】重慶工商大學
【公開日】2015年6月17日
【申請日】2015年4月3日