鈦礦超表面上形成測試樣品的吸附分子層。雜化鈣鈦礦超表面于溶液中浸泡可使得溶液吸附于雜化鈣鈦礦超表面上,再用惰性氣體或壓縮空氣對其進行鼓吹,使得溶劑蒸發,而只剩下溶質測試樣品吸附于雜化鈣鈦礦超表面上,即于雜化鈣鈦礦超表面上形成測試樣品的吸附分子層。
[0023]進一步,步驟(I)中的浸泡時間為15分鐘。浸泡15分鐘即可于雜化鈣鈦礦超表面上得到測試樣品的吸附分子層。
【附圖說明】
[0024]下面結合附圖對本發明技術方案進一步說明:
[0025]圖1A是本發明實施例一中碘甲銨鉛雜化鈣鈦礦的X射線衍射圖(XRD);
[0026]圖1B是本發明實施例二中溴乙銨鉛雜化鈣鈦礦的X射線衍射圖(XRD);
[0027]圖1C是本發明實施例三中氯甲銨錫雜化鈣鈦礦的X射線衍射圖(XRD);
[0028]圖2A是本發明實施例一中碘甲銨鉛雜化鈣鈦礦的掃描電鏡圖;
[0029]圖2B是本發明實施例二中溴乙銨鉛雜化鈣鈦礦的掃描電鏡圖;
[0030]圖2C是本發明實施例三中氯甲銨錫雜化鈣鈦礦的掃描電鏡圖;
[0031]圖3A是實施例一中碘甲銨鉛雜化鈣鈦礦超表面上苯硫酚的拉曼光譜圖;
[0032]圖3B是實施例一中二氧化硅基片上苯硫酚的拉曼光譜圖;
[0033]圖4A是實施例二中溴乙銨鉛雜化鈣鈦礦超表面上羅丹明6G的拉曼光譜圖;
[0034]圖4B是實施例二中鍍金二氧化硅基片上羅丹明6G的拉曼光譜圖;
[0035]圖5A是實施例三中氯甲銨錫雜化鈣鈦礦超表面上巰基吡啶的拉曼光譜圖;
[0036]圖5B是實施例三中鍍二氧化鈦玻璃基片上巰基吡啶的拉曼光譜圖。
【具體實施方式】
[0037]下面通過具體實施例對本發明作進一步的闡述。
[0038]實施例一:
[0039]雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用,其中雜化鈣鈦礦超表面為碘化鉛(PbI2)和碘甲銨(CH3NH3I)制備而成的碘甲銨鉛(CH3NH3PbI3)雜化鈣鈦礦薄膜,其X射線衍射圖(XRD)如圖1A所示,其掃描電鏡照片如圖2A。
[0040]在具體實施過程中,碘甲銨鉛(CH3NH3PbI3)雜化鈣鈦礦超表面的制備包括以下步驟:
[0041](I)基片的清洗
[0042]取二氧化硅基片,采用丙酮與無水乙醇的混合溶劑(體積比1: 3)和去離子水分別對該二氧化硅基片進行超聲波清洗,清洗時間為15分鐘,清洗完后用氮氣將二氧化硅基片吹干。
[0043](2)碘甲銨的合成
[0044]取20ml甲銨放置于10ml圓底燒瓶中,并將該圓底燒瓶放置于O °C的冰水浴中;用25ml移液管取22ml氫碘酸,并在攪拌的狀態下將其逐漸加入上述圓底燒瓶中,氫碘酸滴加完成后繼續攪拌2h,得到無色透明的碘甲銨(CH3NH3I)溶液;將上述碘甲銨(CH3NH3I)溶液用旋轉蒸發器進行濃縮結晶,得到碘甲銨(CH3NH3I)晶體;用乙醚將上述碘甲銨(CH3NH3I)晶體洗滌干凈,得到最終的白色碘甲銨(CH3NH3I)晶體成品。
[0045](3)碘甲銨鉛雜化鈣鈦礦超表面的制備
[0046]取1.19g的碘化鉛(PbI2)粉末和0.41g步驟⑵中的碘甲銨(CH3NH3I)晶體,將其一起溶解于4mL的γ - 丁丙醋內,并在60°C下加熱攪拌2小時,得到濃度為40wt%的碘甲銨鉛(CH3NH3PbI3)溶液;將步驟(I)中的二氧化硅基片在上述碘甲銨鉛(CH3NH3PbI3)的γ - 丁丙酯溶液中浸泡I分鐘,取出后在60°C下烘干,并按照上述方法重復浸泡、烘干3次后在90°C下加熱30分鐘,得到碘甲銨鉛(CH3NH3PbI3)雜化鈣鈦礦超表面。
[0047]碘甲銨鉛(CH3NH3PbI3)雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用包括以下步驟:
[0048](I)將碘甲銨鉛(CH3NH3PbI3)雜化鈣鈦礦超表面在1.0mmoI/L的苯硫酚的苯溶液中浸泡15分鐘后取出,并用氮氣對其進行鼓吹,使得溶劑苯蒸發,在碘甲銨鉛(CH3NH3PbI3)雜化鈣鈦礦超表面上得到苯硫酚的吸附分子層;
[0049](2)用拉曼光譜儀(BWS465-785H,B&W TEK, Inc,美國)在激光波長為532nm、功率為0.1mW的條件下測定上述碘甲銨鉛(CH3NH3PbI3)雜化鈣鈦礦超表面上的苯硫酚的拉曼光譜,所得結果如圖3A所示。
[0050]對比實驗:
[0051](I)將與制備碘甲銨鉛(CH3NH3PbI3)雜化鈣鈦礦超表面相同的二氧化硅基片于
1.0mmoI/L的苯硫酚的苯溶液中浸泡15分鐘后取出,并用氮氣對其進行鼓吹,使得溶劑苯蒸發,在上述二氧化硅基片上得到苯硫酚的吸附分子層;
[0052](2)用拉曼光譜儀(BWS465-785H,B&W TEK, Inc,美國)在激光波長為532nm、功率為0.1mff的條件下測定上述二氧化娃基片上的苯硫酸的拉曼光譜,如圖3B所示。
[0053]對比圖3A和圖3B可知,圖3A中的拉曼光譜強度比圖3B中的拉曼光譜強度明顯增強,即碘甲銨鉛雜化鈣鈦礦超表面能使苯硫酚分子的拉曼光譜增強。
[0054]實施例二:
[0055]雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用,其中雜化鈣鈦礦超表面為溴化鉛(PbBr2)和溴乙銨(C2H5NH3Br)制備而成的溴乙銨鉛(C2H5NH3PbBr3)雜化鈣鈦礦薄膜,其X射線衍射圖(XRD)如圖1B所示,其掃描電鏡如圖2B。
[0056]在具體實施過程中,溴乙銨鉛(C2H5NH3PbBr3)雜化鈣鈦礦超表面的制備包括以下步驟:
[0057](I)鍍金二氧化硅基片的清洗
[0058]取表面鍍金的二氧化硅基片,采用丙酮與無水乙醇的混合溶劑(體積比1: 3)和去離子水分別對該二氧化硅基片進行超聲波清洗,清洗時間為15分鐘,清洗完后用氮氣將二氧化硅基片吹干。
[0059](2)溴乙銨的合成
[0060]取20ml乙銨放置于10ml圓底燒瓶中,并將該圓底燒瓶放置于O °C的冰水浴中;用25ml移液管取22ml氫溴酸,并在攪拌的狀態下將其逐漸加入上述圓底燒瓶中,氫溴酸滴加完成后繼續攪拌此,得到無色透明的溴乙銨(C2H5NH3Br)溶液;將上述溴乙銨(C2H5NH3Br)溶液用旋轉蒸發器進行濃縮結晶,得到溴乙銨(C2H5NH3Br)晶體;用乙醚將上述溴乙銨(C2H5NH3Br)晶體洗滌干凈,得到最終的白色溴乙銨(C2H5NH3Br)晶體成品。
[0061](3)溴乙銨鉛雜化鈣鈦礦超表面的制備
[0062]取1.19g的溴化鉛(PbBr2)粉末和步驟(2)中0.41g的溴乙銨(C2H5NH3Br)晶體,將其一起溶解于4mL的二甲基甲酰胺內,并在90°C下加熱攪拌I小時,得到濃度為40wt%的溴乙銨鉛(C2H5NH3PbBr3)溶液;利用旋轉涂膜機將上述溴乙銨鉛(C2H5NH3PbBr3)溶液旋涂在步驟(I)中的鍍金二氧化硅基片上,其中轉速為2500rpm,旋轉時間為30秒;將上述旋涂有溴乙銨鉛(C2H5NH3PbBr3)溶液的鍍金二氧化硅基片在100°C下加熱30分鐘,得到溴乙銨鉛(C2H5NH3PbBr3)雜化鈣鈦礦超表面。
[0063]溴乙銨鉛(C2H5NH3PbBr3)雜化鈣鈦礦超表面在拉曼光譜增強上的應用包括以下步驟:
[0064](I)將溴乙銨鉛雜化鈣鈦礦超表面與1.0mg/cm2的羅丹明6G固體粉末在IMPa下壓緊20分鐘,使得羅丹明6G固體粉末貼附于上述超表面上,然后用壓縮空氣吹去表面的松散粉末,在溴乙銨