-N，N，N'，N' -四乙酸（EGTA); 1，4,8，11-四氮雜環十四烷-1，4,8，11-四乙酸〇^了4);乙烯二-(2-4羥基-苯基甘氨 酸）（EHPG) ;5-Cl-EHPG;5-fc-EHPG;5-Me-EHPG;5t-Bu-EHPG;5-仲-Bu-EHPG;苯并二亞 乙基三胺五乙酸（苯并-DTPA);二苯并-DTPA;苯基-DTPA;二苯基-DTPA;芐基-DTPA; 二芐基-DTPA;雙_2_(羥基芐基）-乙二胺二乙酸（HBED)及它們的衍生物；Ac-DOTA;苯 并-D0TA;二苯并-D0TA;1，4,7_三氮雜環壬烷N，N'N"-三乙酸（N0TA);苯并-N0TA;苯 并-TETA;苯并-D0TMA，其中D0TMA是1，4,7，10_四氮雜環十四烷_1，4,7，10_四（甲基四 乙酸）；苯并-TETMA，其中TETMA是1，4,8，11_四氮雜環十四烷-1，4,8，11-(甲基四乙酸）； 1，3_丙二胺四乙酸（PDTA)的衍生物；三業乙基四胺六乙酸（TTHA) ;1，5，10-N，N'，N"-三 (2,3-二羥基苯甲酰基）-三兒茶酚鹽的衍生物仏扣六1);及1，3,5，，^，^'-三（2,3-二 羥基苯甲酰基）氨基甲基苯（MECAM)。
55. 根據權利要求30或31所述的方法，其中所述金屬離子螯合劑基團包括去鐵胺 (DF0)。
56. 根據權利要求30或31所述的方法，其中所述金屬離子螯合劑基團包括由下述結構 表示的單元：
57. 根據權利要求30或31所述的方法，其中所述標記分子是DIBO-DFO。
58. 根據權利要求30或31所述的方法，其中步驟（c)是在基本上不含蛋白酶的溶液中 進行的。
59. 根據權利要求30或31所述的方法，其中所述放射性金屬離子選自 45Ti、51Mn、52Mn、52mMn 52Fe、6〇Cu、61Cu、64Cu、67Cu、67Ga、68Ga、72AS、86Y、89Zr、94mTC、99mTC、n〇In、mI n、113In和177Lu。
60. 根據權利要求30或31所述的方法，其中所述熒光團選自香豆素、花青、苯并呋喃、 喹諾酮、喹唑啉、11引哚、氮諱、borapolyazaindacine(硼多氮雜諱淆）和氧雜蒽，氧雜蒽包括 熒光素、羅丹明和對甲氨基酚。
61. 根據權利要求30所述的方法，其中在步驟（f)之前，所述方法進一步包括下述步 驟：使第一個標記糖蛋白與酶接觸，提供含末端GlcNAc殘基的第一個標記糖蛋白；提供包 含化學手柄的第二個經過修飾的糖；使第一個標記糖蛋白與第二個經過修飾的糖接觸，其 中第二個經過修飾的糖連接到末端GlcNAc殘基上，提供經過修飾的第一個標記糖蛋白。
62. 根據權利要求61所述的方法，其中所述酶是糖類內切酶、唾液酸酶或半乳糖苷 酶。
63. 根據權利要求31或61所述的方法，其中所述的經過修飾的糖相同。
64. 根據權利要求31或61所述的方法，其中所述的經過修飾的糖不同。
65. 檢測樣品中是否出現細胞相關抗原的方法，所述方法包括以下步驟： (a) 提供含末端GlcNAc殘基且具有細胞相關抗原未和力的糖蛋白； (b) 提供包含化學手柄的經過修飾的糖； (c) 使所述糖蛋白與所述的經過修飾的糖接觸，其中所述的經過修飾的糖與末端 GlcNAc殘基連接，提供經過修飾的糖蛋白； (d) 提供包括金屬離子螯合劑基團和反應性基團的標記分子； (e) 使經過修飾的糖蛋白與標記分子接觸，其中所述反應性基團與化學手柄連接，提供 標記糖蛋白； (f) 提供放射性金屬離子； (g) 使標記糖蛋白與放射性金屬離子接觸，其中所述金屬離子與螯合劑基團締合，提供 放射性標記糖蛋白； (h) 提供樣品； (i) 使樣品與放射性標記糖蛋白接觸；及 (j) 檢測放射性標記糖蛋白的放射性發射，其中檢測到的發射與樣品中的細胞相關性 抗原的出現呈相關性。
66. 根據權利要求65所述的方法，其中所述標記分子進一步包括熒光團。
67. 根據權利要求66所述的方法，其中所述熒光團選自香豆素、花青、苯并呋喃、喹諾 酮、喹唑啉、B引哚、氮諱、borapolyazaindacine(硼多氮雜諱淆）和氧雜蒽，氧雜蒽包括突光 素、羅丹明和對甲氨基酚。
68. 檢測樣品中是否出現細胞相關抗原的方法，所述方法包括以下步驟： a) 提供一種包含末端GlcNAc殘基的糖蛋白； b) 提供一種包含化學手柄的經過修飾的糖； c) 使糖蛋白與經過修飾的糖接觸，其中所述的經過修飾的糖與末端GlcNAc殘基連接， 提供修飾糖蛋白； d) 提供包括金屬離子螯合劑基團和反應性基團的第一個標記分子； e) 使經過修飾的糖蛋白與第一個標記分子接觸，其中所述反應性基團與化學手柄連 接，提供第一個標記糖蛋白； f) 提供包含熒光團和反應性基團的第二個標記分子； g) 使第一個標記糖蛋白與第二個標記分子接觸，其中所述第二個標記分子的反應性基 團連接到所述化學手柄上，提供雙重標記糖蛋白。 h) 提供放射性金屬離子； i) 使雙重標記糖蛋白與放射性金屬離子接觸，其中所述金屬離子與螯合劑基團締合， 提供放射性標記的雙重標記糖蛋白； j) 提供樣品； k) 使樣品與放射性標記的雙重標記糖蛋白接觸； l) 檢測放射性標記的雙重標記糖蛋白的放射性發射與熒光發射，其中檢測到的發射與 樣品中的細胞相關性抗原的出現呈相關性。
69. 檢測樣品中是否出現細胞相關抗原的方法，所述方法包括： a) 提供一種包含末端GlcNAc殘基的糖蛋白； b) 提供一種包含化學手柄的第一個經過修飾的糖； c) 使糖蛋白與第一個經過修飾的糖接觸，其中所述第一個經過修飾的糖與末端 GlcNAc殘基連接，提供經過修飾的糖蛋白； d) 提供包括金屬離子螯合劑基團和反應性基團的第一個標記分子； e) 使經過修飾的糖蛋白與第一個標記分子接觸，其中所述反應性基團與化學手柄連 接，提供第一個標記糖蛋白； f) 使第一個標記糖蛋白與酶接觸，提供包含末端GlcNAc殘基的第一個標記糖蛋白； g) 提供一種包含化學手柄的第二個經過修飾的糖； h) 使第一個標記糖蛋白與經過修飾的糖接觸，其中所述的經過修飾的糖與末端 GlcNAc殘基連接，提供經過修飾的第一個標記糖蛋白； i) 提供包含熒光團和反應性基團的第二個標記分子； g)使經過修飾的第一個標記糖蛋白與第二個標記分子接觸，其中所述第二個標記分子 的反應性基團連接到所述化學手柄上，提供雙重標記糖蛋白。 k) 提供放射性金屬離子；及 l) 使雙重標記糖蛋白與放射性金屬離子接觸，其中所述金屬離子與螯合劑基團締合， 提供放射性標記的雙重標記糖蛋白； m) 提供樣品； n)使樣品與放射性標記的雙重標記糖蛋白接觸；及 〇)檢測放射性標記的雙重標記糖蛋白的放射性發射與/或熒光發射，其中檢測到的發 射與樣品的細胞相關抗原呈相關性。
70. 根據權利要求68所述的方法，其中在步驟（f)之前，所述方法進一步包括下述步 驟；使第一個標記糖蛋白與酶接觸，提供含末端GlcNAc殘基的第一個標記糖蛋白；提供包 含化學手柄的第二個經過修飾的糖；使第一個標記糖蛋白與第二個經過修飾的糖接觸，其 中第二個經過修飾的糖連接到末端GlcNAc殘基上，提供經過修飾的第一個標記糖蛋白。
71. 根據權利要求65、68或69所述的方法，其中所述糖蛋白包括抗體或Fc融合蛋白。
72. 根據權利要求71所述的方法，其中所述抗體具有細胞-相關抗原的親和力。
73. 根據權利要求69或70所述的方法，其中所述的經過修飾的糖相同。
74. 根據權利要求69或70所述的方法，其中所述的經過修飾的糖不同。
75. 根據權利要求65、68或69所述的方法，其中在步驟（c)之前，所述方法進一步包括 以下步驟；提供包含帶GlcNAc-GlcNAc鍵的低聚糖的糖蛋白；提供酶，以在GlcNAc-GlcNAc 鍵處裂解低聚糖；使所述糖蛋白與酶接觸，提供包含帶末端GlcNAc殘基的糖蛋白。
76. 根據權利要求75所述的方法，其中所述酶是糖類內切酶。
77. 根據權利要求65、68或69所述的方法，其中在步驟（c)之前，所述方法進一 步包括以下步驟；提供包含帶NeuAc-Gal-GlcNA鍵的低聚糖的糖蛋白；提供酶，以在 NeuAc-Gal-GlcNA鍵處裂解低聚糖；使所述糖蛋白與酶接觸，提供包含帶Gal-GlcNAc鍵的 低聚糖的糖蛋白。
78. 根據權利要求77所述的方法，其中所述酶是唾液酸酶。
79. 根據權利要求78所述的方法，其中所述方法進一步包括以下步驟：提供包含帶 Gal-GlcNAc鍵的低聚糖的糖蛋白；提供第二種酶，以在Gal-GlcNAc鍵處裂解低聚糖；使所 述糖蛋白與第二種酶接觸，提供包含帶末端GlcNAc殘基的糖蛋白。
80. 根據權利要求79所述的方法，其中所述酶是0 -半乳糖苷酶。
81. 根據權利要求65、68或69所述的方法，其中在步驟（c)之前，所述方法進一步包括 以下步驟：提供包含帶Gal-GlcNAc鍵的低聚糖的糖蛋白；提供酶，以在Gal-GlcNAc鍵處裂 解低聚糖；使所述糖蛋白與酶接觸，提供包含帶末端GlcNAc殘基的糖蛋白。
82. 根據權利要求81所述的方法，其中所述酶是0 -半乳糖苷酶。
83. 根據權利要求65、68或69所述的方法，其中所述的經過