出發，優選 NBR〇
[0068] 需要說明的是，在上述內面橡膠層形成用的橡膠組合物中，除了NBR等橡膠以外， 也可以根據需要適當地配混加強材料（碳黑等）、白色填料、增塑劑、硬脂酸、鋅白、硫化劑、 硫化促進劑、加工助劑等。
[0069]〈加強絲層2 >
[0070] 作為形成上述加強絲層2的加強絲，例如可列舉出維尼綸（聚乙烯醇）絲、聚酰胺 (尼龍）絲、芳綸絲、聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)絲等。這些之中，從高強度、高模量的觀 點出發，優選聚酰胺絲。
[0071] 作為上述加強絲的編織方法，例如可列舉出螺旋編織、織帶編織等。
[0072] <中間橡膠層3 >
[0073] 作為在上述加強絲層2的外周層疊形成的中間橡膠層3的形成材料，例如可列舉 出冊、381?、他1?、11?、順丁橡膠（81?)4?011等。這些可以單獨使用也可以2種以上組合使用。 這些之中，在重視耐油性時，優選NBR，在重視耐磨耗性時，優選SBR、NR。
[0074] 在上述中間橡膠層3用的材料中，根據需要，也可以配混填料（碳黑、二氧化硅 等）、硫化劑、酸吸收劑、硫化促進劑、增塑劑、抗老化劑、硫化延遲劑、加工助劑、阻燃劑、防 焦劑、著色劑等。
[0075] <加強層4 >
[0076] 上述加強層4是為了加強軟管整體的強度而將鍍金屬絲編織成為織帶狀、螺旋狀 等而成的層。需要說明的是，上述加強層4如上述那樣不限于1層，也可以為2層以上。
[0077] 作為上述鍍金屬絲的鍍覆處理，例如可列舉出鍍銅、鍍鋅、鍍黃銅（銅-鋅系合 金）、鍍鎳、鍍錫、鍍鈷等，優選為鍍黃銅。
[0078] 對于上述鍍金屬絲的直徑，通常使用0. 15~1. 00mm的范圍，優選使用0. 20~ 0. 80mm的范圍。
[0079] <最外層（覆蓋橡膠層）5 >
[0080] 作為在上述加強層4的外周形成的最外層（覆蓋橡膠層）5的形成材料，可以使用 前述橡膠組合物（a)。
[0081] 在作為本發明軟管的一例的圖1所示結構的軟管（高壓油壓橡膠軟管）的情況 下，可以如下這樣制作。即，首先，使用擠出成型機將上述內面橡膠層形成用的橡膠組合物 擠出到芯棒上而成型內面橡膠層1。接著，使用編織機在該內面橡膠層1的外周面將聚酰胺 絲等加強絲卷繞成為織帶狀而形成加強絲層2。接著，將中間橡膠層形成用的橡膠組合物擠 出到上述加強絲層2的外周面而形成中間橡膠層3。接著，在該中間橡膠層3的外周面將黃 銅鍍金屬絲編織成為螺旋狀而形成加強層4。之后，在上述加強層4的外周面擠出上述最外 層（覆蓋橡膠層）5形成用的橡膠組合物（a)而形成最外層5。進而，在外周面將聚酰胺制 帆布卷繞成為螺旋狀。最后，可以通過在規定的條件（例如，140~170°CX10~60分鐘） 下對該層疊體進行硫化（蒸汽硫化等）去除上述聚酰胺制帆布，由此制作如前述圖1所示 的5層結構的高壓油壓橡膠軟管。
[0082] 本發明的軟管不限于圖1所示這樣的5層結構，如上所述，也可以為中間橡膠層3 和加強層4交替地層疊2層以上的結構。
[0083] 在由此獲得的本發明的軟管中，可以根據用途等適當地設定各層的厚度、內徑等。 例如，在面向建機或者采礦機械的高壓油壓橡膠軟管用途的情況下，軟管內徑通常為5~ 85mm的范圍，優選為6~80mm的范圍，軟管外徑通常為9~100mm的范圍，優選為10~ 85mm的范圍。
[0084] 另外，內面橡膠層1的厚度通常為0? 7~4. 0mm的范圍，優選為1. 0~3. 0mm的范 圍，中間橡膠層3的厚度優選為0. 1~0. 5mm的范圍，尤其優選為0. 2~0. 4mm的范圍，最 外層5的厚度通常為0. 5~2. 5mm的范圍，優選為0. 8~2. 0mm的范圍。
[0085] 本發明的軟管的最外層（覆蓋橡膠層）具備優異的耐彎曲疲勞性和耐臭氧性，可 以適用于各種軟管，例如可以作為汽車用的各種橡膠軟管（例如，油軟管、燃料用軟管、空 氣軟管、水系軟管等）、面向建機或者采礦機械的高壓油壓橡膠軟管等而發揮優異的性能。
[0086] 實施例
[0087] 接著，對實施例以及比較例一并進行說明。但是，本發明不限于這些實施例。需要 說明的是，例中"份"％ "沒有特別規定，是指重量基準的意思。
[0088] 首先，在實施例和比較例之前，準備下述所示的各材料作為軟管最外層（覆蓋橡 膠層）的形成材料。
[0089] 〔SBR(B成分）〕
[0090]SBR1500、JSR公司制
[0091]〔天然橡膠（NR) (B成分）〕
[0092] RSS#3(w28350)
[0093] 〔EPDM(A成分）〕
[0094] ESPRENE505、住友化學公司制
[0095] 〔硬脂酸〕
[0096] LUNACS30、花王公司制
[0097] 〔氧化鋅〕
[0098] 氧化鋅2種、三井金屬礦山公司制
[0099] 〔抗老化劑〕
[0100] 0Z0N0NE6C、精工化學公司制
[0101] 〔蠟〕
[0102] SUNTIGHTS、精工化學公司制
[0103] 〔碳黑cl(C成分）〕
[0104] 旭 #78、AsahiCarbonCo.，Ltd?制ISAF級碳黑[加熱失重（X) = 0? 4%、揮發組 分（Y) = 1. 5%、Y-X= 1. 1% ]
[0105] 〔碳黑c2(C成分）〕
[0106] 旭 #70、AsahiCarbonCo.，Ltd?制HAF級碳黑[加熱失重（X) = 0? 3%、揮發組 分（Y) = 1. 3%、Y-X= 1. 0% ]
[0107] 〔碳黑c3(C成分）〕
[0108] 3￡八5丁30、1'〇1?^〇&^3〇11(：〇.，1^(1.制卩￡卩級碳黑[加熱失重（父）=0.2%、揮發 組分（Y) = 0? 8%、Y-X= 0? 6% ]
[0109] 〔碳黑c4(C成分）〕
[0110] 旭 #6〇、AsahiCarbonCo.，Ltd?制FEF級碳黑[加熱失重（X) = 0? 3%、揮發組 分（Y) = 0? 7%、Y-X= 0? 4% ]
[0111] 〔碳黑c5(C成分）〕（比較例用）
[0112] 旭 #55、AsahiCarbonCo.，Ltd?制GPF級碳黑[加熱失重（X) = 0? 3%、揮發組 分（Y) = 0? 6%、Y-X= 0? 3% ]
[0113] 〔增塑劑dl(D成分）〕
[0114] K0M0REX3〇0、NipponOilCorporation制芳香系操作油（苯胺點39°C)
[0115] 〔增塑劑d2(D成分）〕
[0116] DianaProcessNM-280、IdemitsuKosanCo.，Ltd?制環燒系操作油（苯胺點 90°C)
[0117] 〔增塑劑d3 (D成分）〕（比較例用）
[0118] DianaProcessPS-430、IdemitsuKosanCo.，Ltd?制石錯系操作油（苯胺點 133。。）
[0119] 〔硫化促進劑〕
[0120] SANCELERCZ、三新化學公司制次磺酰胺系促進劑
[0121] 〔交聯劑（硫）〕
[0122] 輕井澤精練所制
[0123] 〔實施例1~8、比較例1~4〕
[0124] 將后述表1和表2所示的各成分以同表中所示的比例配混，使用75L捏合機進行 混煉，制備軟管最外層（覆蓋橡膠層）形成用的橡膠組合物。
[0125] 使用由此獲得的橡膠組合物，按照下述的基準，進行各特性的評價。將其結果在后 述的表1和表2中一并不出。
[0126]〔各橡膠層中的碳黑的分配率〕
[0127] 使用上述橡膠組合物，將其制成厚2. 4mm的片狀，在150°C下加壓硫化成型30分 鐘，制作樣品片（125mmX125mmX厚2. 0mm)。接著，使用切片機，將得到的樣品片制成薄片 后，使用掃描透射型電子顯微鏡（STEM:觀察條件30000倍）觀察碳黑的不均勻分布狀態。 而且，對作為不相容狀態（海-島結構）的二烯系橡膠層和EPDM層的各規定單位面積中存 在的碳黑數進行測定，并將其結果作為二烯系橡膠層和EPDM層的各橡膠層中的碳黑的分 配率[二烯系橡膠（B)/EPDM(A)]來表示。
[0128] 順便提一下，使用實施例2的橡膠組合物，使用切片機，將在上述條件下制作的樣 品片制成薄片后，通過四氧化鋨（0s04)染色后使用掃描透射型電子顯微鏡（STEM:觀察條 件30000倍）進行觀察。其電子顯微鏡照片示于圖2中。結果，可知橡膠組合物的硫化體 形成為SBR層（黑）和EPDM層（白）的不相容狀態，在黑色部分的SBR層中不均勻分布有 碳黑，而在白色部分的EPDM層中幾乎不存在碳黑。
[0129]〔耐臭氧性〕
[0130] 使用上述橡膠組合物，將其制成厚2. 4mm的片狀，在150°C下加壓硫化成型30分 鐘，制作樣品片（12511111^12