而得到的值優選為1.4重 量%以下。若超過1.4重量%,則存在混煉加工性、成型加工性惡化的傾向。在此,上述揮 發組分是指以JISK6221為基準測定的值,例如為在950°C下加熱7分鐘而揮發的成分量 (重量% )。這樣,碳黑中的上述揮發組分是指主要表示吸附于碳黑的水分量和碳黑表面的 官能團(極性基團)量的總和。另外,上述加熱失重是指以JISK6218-1為基準測定的值, 例如在125°C下加熱1小時而蒸發的水分量(重量% )。這樣,碳黑中的上述加熱失重是指 主要表示吸附于碳黑的水分量。因此,上述從揮發組分減去加熱失重而得到的值是指碳黑 所具有的官能團的量的意思,本發明中該值為〇. 4重量%以上。
[0040] 作為上述特定的碳黑(C成分),可列舉出從揮發組分減去加熱失重而得到的值為 〇. 4重量%以上的、例如SAF級、ISAF級、HAF級、MAF級、FEF級、GPF級、SRF級、FT級、MT 級等各種等級的碳黑。這些可以單獨使用也可以2種以上組合使用。
[0041] 而且,在本發明中,通過使用從揮發組分減去加熱失重而得到的值為0.4重量% 以上的碳黑,在上述為不相容狀態的EPDM(A成分)和二烯系橡膠(B成分)中該碳黑不均 勻分布于二烯系橡膠(B成分)中。對于特定的碳黑(C成分)不均勻分布在該二烯系橡膠 (B成分)中的狀態,例如可以如下這樣確認。首先,配混各成分并進行混煉而制備橡膠組合 物(a),然后在規定的條件(例如,150°C下30分鐘)下加壓硫化成型而制作樣品片。接 著,將該樣品片制成薄片后,通過使用掃描透射型電子顯微鏡觀察碳黑的不均勻分布狀態, 由此可以確認碳黑在二烯系橡膠(B成分)中不均勻分布,碳黑在EPDM(A成分)中幾乎不存 在。需要說明的是,碳黑在二烯系橡膠(B成分)中的不均勻分布的程度、即不相容狀態的 EPDM(A成分)和二烯系橡膠(B成分)中的碳黑的分配率例如可以如下這樣測定。在使用 掃描透射型電子顯微鏡觀察上述這樣制作的樣品片中的碳黑的不均勻分布狀態時,對作為 不相容狀態(海-島結構)的二烯系橡膠(B成分)層和EPDM(A成分)層的各規定單位面 積中存在的碳黑數進行測定,計算二烯系橡膠層和EPDM層的各橡膠層中的碳黑的分配率 [二烯系橡膠(B)/EPDM(A)]。經由該測定的碳黑的分配率優選為二烯系橡膠(B)/EPDM(A) =100/0~80/20的范圍,更優選為99/1~80/20,尤其優選為98/2~82/18。
[0042] 對于上述特定的碳黑(C成分)的含量,相對于上述EPDM(A成分)和二烯系橡膠(B 成分)的總量100重量份,優選設定為50~100重量份,尤其優選為60~85重量份。若 上述特定的碳黑(C成分)的含量過少,則發現存在難以獲得優異的耐彎曲疲勞性的傾向, 若含量過多,則發現存在耐臭氧性和耐彎曲疲勞性均惡化的傾向。
[0043] 《特定的操作油(D成分)》
[0044] 上述特定的操作油(D成分)起到作為增塑劑的作用,可以使用苯胺點為KKTC以 下的操作油。尤其優選使用苯胺點為50°C以下的操作油。需要說明的是,上述苯胺點的下 限通常為1°C。在此,上述苯胺點是指以JISK2256為基準得到的物性值,是表示與高分子 材料的相容性的指標之一。即,苯胺點是指表示等容量的苯胺和試樣(在本發明中為操作 油)以均勻溶液的方式存在的最低溫度,該苯胺點越低意味著極性越高。因此,可以說上述 苯胺點越低則與上述特定的碳黑(C成分)的親和性越高,也推測特定的操作油(D成分) 也不均勻分布于上述特定的碳黑(C成分)所不均勻分布的上述二烯系橡膠(B成分)中。
[0045] 作為這樣的特定的操作油(D成分),例如可列舉出上述苯胺點為KKTC以下的芳 香系油、苯胺點為100°c以下的環烷系油等礦物油。這些可以單獨使用也可以2種以上組 合使用。具體而言,可列舉出NipponOilCorporation制的KOMOREX200(苯胺點31°C)、KOMOREX300 (苯胺點 39。〇 等、IdemitsuKosanCo.,Ltd?制的DianaProcessAH-16(苯 胺點 21°C)、DianaProcessNP-24(苯胺點 75°C)、DianaProcessNR-26(苯胺點 73°C)、 DianaProcessNR-68(苯胺點 80°C)、DianaProcessNM-280(苯胺點 90°C)等。
[0046] 對于上述特定的操作油(D成分)的含量,相對于上述EPDM(A成分)和二烯系橡 膠(B成分)的總量100重量份,優選設定為10~45重量份,尤其優選為15~35重量份。 若上述特定的操作油(D成分)的含量過少,則發現存在耐臭氧性惡化的傾向,若含量過多, 則發現存在耐彎曲疲勞性惡化的傾向。
[0047]《其它添加劑》
[0048] 本發明的軟管所使用的上述橡膠組合物中,除了上述A~D成分以外,通常使用硫 等硫化劑,進而可以根據需要適當地配混碳黑以外的填料、抗老化劑、硫化促進劑、硫化助 劑、加工助劑、著色劑等。
[0049]〈抗老化劑〉
[0050] 作為上述抗老化劑,例如可列舉出氨基甲酸酯系抗老化劑、苯二胺系抗老化劑、酚 系抗老化劑、二苯胺系抗老化劑、喹啉系抗老化劑、咪唑系抗老化劑、蠟類等。這些可以單獨 使用也可以2種以上組合使用。對于上述抗老化劑的配混量,相對于上述EPDM(A成分)和 二烯系橡膠(B成分)的總量100重量份,通常為0. 5~10重量份的范圍。
[0051]〈硫化促進劑〉
[0052] 作為上述硫化促進劑,例如可列舉出噻唑系、次磺酰胺系、秋蘭姆系、醛胺系、二硫 代氨基甲酸系、縮醛胺系、胍系、硫脲系等硫化促進劑。這些可以單獨使用也可以2種以上 組合使用。這些之中,在交聯反應性優異的方面,優選次磺酰胺系硫化促進劑。
[0053] 作為上述次磺酰胺系硫化促進劑,例如可列舉出N-(氧化二亞乙基)-2-苯并噻唑 次磺酰胺(NOBS)、N-環己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰 胺(BBS)、N,N' -二環己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等。這些可以單獨使用也可以2種以上 組合使用。
[0054] 另外,對于上述硫化促進劑的配混量,相對于上述EPDM(A成分)和二烯系橡膠(B 成分)的總量1〇〇重量份,優選為〇. 5~7重量份的范圍,尤其優選為1~3重量份的范圍。
[0055]〈硫化助劑〉
[0056] 作為上述硫化助劑,例如可列舉出氧化鋅、氧化鎂、氧化鉛等。這些可以單獨使用 也可以2種以上組合使用。對于上述硫化助劑的配混量,相對于上述EPDM(A成分)和二烯 系橡膠(B成分)的總量100重量份,優選設定為1~15重量份的范圍,更優選為3~10 重量份的范圍。
[0057]〈加工助劑〉
[0058] 作為上述加工助劑,例如可列舉出脂肪酸金屬系、脂肪酸金屬鹽系、脂肪酸酯系 等。這些可以單獨使用也可以2種以上組合使用。
[0059] 對于上述加工助劑的含量,相對于上述EPDM(A成分)和二烯系橡膠(B成分)的 總量1〇〇重量份,優選為〇. 5~10重量份的范圍,尤其優選為1~5重量份的范圍。
[0060] <橡膠組合物(a)的制作>
[0061] 本發明的軟管中的、作為最外層(覆蓋橡膠層)形成材料的橡膠組合物(a)例如 可以通過適當地配混上述A~C成分以及根據需要的其它添加劑,使用捏合機、$昆、班伯里 密煉機等混煉機將它們混煉,由此進行制備。
[0062] 對于所得到的橡膠組合物(a),上述EPDM(A成分)和上述二烯系橡膠(B成分) 形成不相容狀態的海_島結構,并且上述特定的碳黑(C成分)根據其特性不均勻分布在上 述二烯系橡膠(B成分)中。需要說明的是,在上述不相容狀態的海-島結構中,如上所述, 在上述EPDM(A成分)和上述二烯系橡膠(B成分)的混合比例中混合比例多的橡膠成分形 成海層,混合比例少的橡膠成分形成島層。
[0063] < 軟管 >
[0064] 作為本發明的軟管的一例,例如如圖1所示可列舉在管狀的內面橡膠層1的外周 面形成加強絲層2,在其外周面形成中間橡膠層3,在其外周面形成包含鍍金屬絲的加強層 4,進一步在其外周面形成包含前述橡膠組合物(a)的最外層(覆蓋橡膠層)5。作為在液 壓軟管內流動的流體,例如可以使用工作油等礦物油。
[0065] 需要說明的是,在上述軟管中,具有上述中間橡膠層3和加強層4交替地重復層疊 而成的層疊結構,中間橡膠層3和加強層4的層疊結構不限于上述圖1所示的1層(中間 橡膠層3/加強層4),也可以是2層(中間橡膠層3/加強層4/中間橡膠層3/加強層4)、3 層(中間橡膠層3/加強層4/中間橡膠層3/加強層4/中間橡膠層3/加強層4)、4層(中 間橡膠層3/加強層4/中間橡膠層3/加強層4/中間橡膠層3/加強層4/中間橡膠層3/ 加強層4)、或者5層以上。
[0066]〈內面橡膠層1>
[0067]作為形成上述內面橡膠層1的橡膠,優選耐油性優異的橡膠,例如可列舉出丁腈 橡膠(NBR)、氫化丁腈橡膠(HNBR)、丙烯酸酯橡膠(ACM)、乙烯-丙烯酸酯橡膠(AEM)、氯化 聚乙烯(CM)、氯磺化聚乙烯(CSM)、氟橡膠(FKM)等,從耐油性、強度、成本的觀點