到高壓反應釜中,密封后用氫氣置換 3次,然后調節氫氣壓力至3MPa,在220°C下反應4h ;將上述高壓釜中反應后的混合物放置 2h,過濾,所得固體樣品在室溫下干燥至樣品表面無液相,得到催化劑前體C ;將催化劑前 體C加入到含有3. 67g偏釩酸銨和0. 74g鉬酸銨的水溶液中,于80°C攪拌至溶液蒸干,放入 烘箱中于ll〇°C下干燥12h,700°C下焙燒6h,成型,即制得以元素計質量占載體百分含量為 3%Ni,2%W,8%V,2%Mo 的催化劑,記為 C-2。
[0022] 實施例3 稱取2. 97g硝酸鎳和0. 55g鎢酸銨溶于適量去離子水中,得到溶液A ;采用等體積浸漬 法負載于20gSBA-15 (孔容為1. 23ml/g,比表面積為701m2/g,條形,當量直徑1. 5mm)載體, 室溫下老化4h,80°C干燥12h,700°C焙燒4h,制得催化劑前體B,其中Ni以元素計占載體重 量3%,W以元素計占載體重量2% ;催化劑前體B在含氫氣的混合氣氛中活化,混合氣體中氫 氣體積含量為80%,還原條件為450°C,0. 2MPa (絕壓),還原時間4h ;將還原活化后的催化 劑前體B與300mL質量濃度為10%的山梨醇溶液加入到高壓反應釜中,密封后用氫氣置換 3次,然后調節氫氣壓力至3MPa,在220°C下反應4h ;將上述高壓釜中反應后的混合物放置 2h,過濾,所得固體樣品在室溫下干燥至樣品表面無液相,得到催化劑前體C ;將催化劑前 體C加入到含有3. 67g偏釩酸銨和0. 74g鉬酸銨的水溶液中,于80°C攪拌至溶液蒸干,放入 烘箱中于ll〇°C下干燥12h,700°C下焙燒6h,成型,即制得以元素計質量占載體百分含量為 3%Ni,2%W,8%V,2%Mo 的催化劑,記為 C-3。
[0023] 實施例4 稱取0. 99g硝酸鎳和0. 28g鎢酸銨溶于適量去離子水中,得到溶液A ;采用等體積浸漬 法負載于20g氧化錯(孔容為0. 72ml/g,比表面積為242m2/g,條開$,當量直徑1. 5mm)載體, 室溫下老化4h,80°C干燥12h,700°C焙燒4h,制得催化劑前體B,其中Ni以元素計占載體重 量1%,W以元素計占載體重量1% ;催化劑前體B在含氫氣的混合氣氛中活化,混合氣體中氫 氣體積含量為80%,還原條件為450°C,0. 2MPa (絕壓),還原時間4h ;將還原活化后的催化 劑前體B與300mL質量濃度為10%的山梨醇溶液加入到高壓反應釜中,密封后用氫氣置換 3次,然后調節氫氣壓力至3MPa,在220°C下反應4h ;將上述高壓釜中反應后的混合物放置 2h,過濾,所得固體樣品在室溫下干燥至樣品表面無液相,得到催化劑前體C ;將催化劑前 體C加入到含有2. 29g偏釩酸銨和0. 37g鉬酸銨的水溶液中,于80°C攪拌至溶液蒸干,放入 烘箱中于ll〇°C下干燥12h,700°C下焙燒6h,成型,即制得以元素計質量占載體百分含量為 l%Ni,1%W,5%V,l%Mo 的催化劑,記為 C-4。
[0024] 實施例5 稱取4. 95g硝酸鎳和0. 83g鎢酸銨溶于適量去離子水中,得到溶液A ;采用等體積浸漬 法負載于20g氧化錯(孔容為0. 72ml/g,比表面積為242m2/g,條開$,當量直徑1. 5mm)載體, 室溫下老化4h,80°C干燥12h,700°C焙燒4h,制得催化劑前體B,其中Ni以元素計占載體重 量5%,W以元素計占載體重量3% ;催化劑前體B在含氫氣的混合氣氛中活化,混合氣體中氫 氣體積含量為80%,還原條件為450°C,0. 2MPa (絕壓),還原時間4h ;將還原活化后的催化 劑前體B與300mL質量濃度為10%的山梨醇溶液加入到高壓反應釜中,密封后用氫氣置換 3次,然后調節氫氣壓力至3MPa,在220°C下反應4h ;將上述高壓釜中反應后的混合物放置 2h,過濾,所得固體樣品在室溫下干燥至樣品表面無液相,得到催化劑前體C ;將催化劑前 體C加入到含有4. 59g偏釩酸銨和1. 1 lg鉬酸銨的水溶液中,于80°C攪拌至溶液蒸干,放入 烘箱中于ll〇°C下干燥12h,700°C下焙燒6h,成型,即制得以元素計質量占載體百分含量為 5%Ni,3%W,10%V,3%Mo 的催化劑,記為 C-5。
[0025] 實施例6 稱取2. 97g硝酸鎳和0. 55g鎢酸銨溶于適量去離子水中,得到溶液A ;采用等體積浸漬 法負載于20g氧化錯(孔容為0. 72ml/g,比表面積為242m2/g,條開$,當量直徑1. 5mm)載體, 室溫下老化4h,80°C干燥12h,700°C焙燒4h,制得催化劑前體B,其中Ni以元素計占載體重 量3%,W以元素計占載體重量2% ;催化劑前體B在含氫氣的混合氣氛中活化,混合氣體中氫 氣體積含量為80%,還原條件為450°C,0. 2MPa (絕壓),還原時間4h ;將還原活化后的催化 劑前體B與300mL質量濃度為10%的山梨醇溶液加入到高壓反應釜中,密封后用氫氣置換 3次,然后調節氫氣壓力至3MPa,在220°C下反應4h ;將上述高壓釜中反應后的混合物放置 2h,過濾,所得固體樣品在室溫下干燥至樣品表面無液相,得到催化劑前體C ;將催化劑前 體C加入到含有3. 67g偏釩酸銨和1. 98g硝酸鈷的水溶液中,于80°C攪拌至溶液蒸干,放入 烘箱中于ll〇°C下干燥12h,700°C下焙燒6h,成型,即制得以元素計質量占載體百分含量為 3%Ni,2%W,8%V,2%Co 的催化劑,記為 C-6。
[0026] 實施例7 稱取2. 97g硝酸鎳和0. 55g鎢酸銨溶于適量去離子水中,得到溶液A ;采用等體積浸漬 法負載于20g氧化錯(孔容為0. 72ml/g,比表面積為242m2/g,條開$,當量直徑1. 5mm)載體, 室溫下老化4h,80°C干燥12h,700°C焙燒4h,制得催化劑前體B,其中Ni以元素計占載體重 量3%,W以元素計占載體重量2% ;催化劑前體B在含氫氣的混合氣氛中活化,混合氣體中氫 氣體積含量為80%,還原條件為450°C,0. 2MPa (絕壓),還原時間4h ;將還原活化后的催化 劑前體B與400mL質量濃度為10%的木糖醇溶液加入到高壓反應釜中,密封后用氫氣置換 3次,然后調節氫氣壓力至3MPa,在220°C下反應4h ;將上述高壓釜中反應后的混合物放置 2h,過濾,所得固體樣品在室溫下干燥至樣品表面無液相,得到催化劑前體C ;將催化劑前 體C加入到含有3. 67g偏釩酸銨和0. 74g鉬酸銨的水溶液中,于80°C攪拌至溶液蒸干,放入 烘箱中于ll〇°C下干燥12h,700°C下焙燒6h,成型,即制得以元素計質量占載體百分含量為 3%Ni,2%W,8%V,2%Mo 的催化劑,記為 C-7。
[0027] 實施例8 稱取2. 97g硝酸鎳和0. 55g鎢酸銨溶于適量去離子水中,得到溶液A ;采用等體積浸漬 法負載于20g氧化錯(孔容為0. 72ml/g,比表面積為242m2/g,條開$,當量直徑1. 5mm)載體, 室溫下老化4h,80°C干燥12h,700°C焙燒4h,制得催化劑前體B,其中Ni以元素計占載體重 量3%,W以元素計占載體重量2% ;催化劑前體B在含氫氣的混合氣氛中活化,混合氣體中氫 氣體積含量為80%,還原條件為450°C,0. 2MPa (絕壓),還原時間4h ;將還原活化后的催化 劑前體B與200mL質量濃度為10%的甘露醇溶液加入到高壓反應釜中,密封后用氫氣置換 3次,然后調節氫氣壓力至3MPa,在220°C下反應4h ;將上述高壓釜中反應后的混合物放置 2h,過濾,所得固體樣品在室溫下干燥至樣品表面無液相,得到催化劑前體C ;將催化劑前 體C加入到含有3. 67g偏釩酸銨和0. 74g鉬酸銨的水溶液中,于80°C攪拌至溶液蒸干,放入 烘箱中于ll〇°C下干燥12h,700°C下焙燒6h,成型,即制得以元素計質量占載體百分含量為 3%Ni,2%W,8%V,2%Mo 的催化劑,記為 C-8。
[0028] 實施例9 稱取2. 97g硝酸鎳和0. 55g鎢酸銨溶于適量去離子水中,得到溶液A ;采用等體積浸漬 法負載于20g氧化錯(孔容為0. 72ml/g,比表面積為242m2/g,條開$,當量直徑1. 5mm)載體, 室溫下老化4h,80°C干燥12h,700°C焙燒4h,制得催化劑前體B,其中Ni以元素計占載體重 量3%,W以元素計占載體重量2% ;催化劑前體B在含氫氣的混合氣氛中活化,混合氣體中氫 氣體積含量為80%,還原條件為450°C,0. 2MPa (絕壓),還原時間4h ;將還原活化后的催化 劑前體B與300mL質量濃度為10%的阿拉伯醇溶液加入到高壓反應釜中,密封后用氫氣置 換3次,然后調節氫氣壓力至3MPa,在220°C下反應4h ;將上述高壓釜中反應后的混合物放 置2h,過濾,所得固體樣品在室溫下干燥至樣品表面無液相,得到催化劑前體C ;將催化劑 前體C加入到含有3. 67g偏釩酸銨和0. 74g鉬酸銨的水溶液中,于80°C攪拌至溶液蒸干,放 入烘箱中于ll〇°C下干燥12h,700°C下焙燒6h,成型,即制得以元素計質量占載體百分含量 為 3%Ni,2%W,8%V,2%Mo 的催化劑,記為 C-9。
[0029] 實施例10 稱取2. 97g硝酸鎳和0. 55g鎢酸銨溶于適量去離子水中,得到溶液A ;采用等體積浸漬 法負載于20g氧化錯(孔容為0. 72ml/g,比表面積為242m2/g,條開$,當量直徑1. 5mm)載體, 室溫下老化4h,80°C干燥12h,700°C焙燒4h,制得催化劑前體B,其中Ni以元素計占載體重 量3%,W以元素計占載體重量2% ;催化劑前體B在含氫氣的混合氣氛中活化,混合氣體中氫 氣體積含量