1)稱取原料三聚氯氰4(^、對氨基苯磺酸鈉46.58、4,4^二氨基二苯乙烯-2,2^二 磺酸44. lg、酪氨酸44.7g;
[0103] 2)將31.7g濃度為30%的NaOH溶液加入反應容器中,將44.1g4,4'-二氨基二苯乙 烯-2,2i二磺酸(折百)加入容器溶液中,攪拌均勻得到4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺 酸鈉的水溶液產物,其反應式I為;
[0104] ) au3i-i au3n
s〇3Na a〇:3Na j
[0105] 3)將45.6g濃度為30%的NaOH溶液加入反應容器中,將44.7g酪氨酸加入容器溶液 中,攪拌均勻得到苯丙氨酸納的水溶液。
[0106] 4)將400g0°C冰水加入反應容器中,把0 · lg乳化劑(PEG-200)、0 · 6g濃鹽酸、40g三 聚氯氰依次加入反應容器中,攪拌打漿lh,接著將46.5g對氨基苯磺酸鈉加入到冰水中攪拌 1小時。到預定時間后開始向冰水中勻速的滴加濃度為30 %的氫氧化鈉溶液作為縛酸劑,控 制反應體系pH值在2小時內勻速的上升,確保最終pH值在2.0~2.5之間,該階段控制溫度在 2°C以下。縛酸劑滴完后,攪拌10分鐘,開始升溫至35~40°C,然后保溫攪拌1.5小時至氨基 值消失,得到含有產物Π 的水溶液,產物Π 結構式為:
[0107] Wl
11
[0108] 5)將4,4 c二氨基二苯乙烯-2,2 c二磺酸鈉的水溶液在1.5h內勻速加入步驟4)生 成的含有產物π的水溶液中,兩分鐘后同步加入濃度為30 %的氫氧化鈉溶液作為縛酸劑, 控制反應體系pH值均勻上升,并最終穩定在5.0~5.5之間。滴加完成后,開始升溫,在1小時 內勻速升溫至55~60°C,期間用縛酸劑調節pH值穩定在5.0~5.5之間。然后保溫作用1小時 至氨基值消失,得到含有產物m的水溶液,產物m結構式為:
[0109]
[0110] 6)將步驟3)中的產物快速的加入到步驟5)生成的含有產物m的水溶液中,攪拌均 勻后開始升溫,60分鐘升溫至95~100°C。升溫和保溫期間如果pH值降低至7.0以下,用濃度 為30 %的氫氧化鈉溶液作為縛酸劑,控制反應體系pH值為9~10,待pH穩定后,在95~100°C 條件下再保溫反應3h,得到含有熒光增白劑粗品產物IV的水溶液,產物IV結構式為:
[0111]
[0112] 7)將制備得到的含有熒光增白劑粗品產物IV的水溶液攪拌降溫至60°C以下,用布 氏漏斗抽濾,除去水不溶物,濾液用NFM系列膜芯的納濾膜脫鹽濃縮,在0.2~2. OMPa的壓力 下進行脫鹽濃縮,得到含有熒光增白劑產品IV的水溶液。
[0113] 本實施例制備的液體熒光增白劑電導率在60~75mS/cm,通過液相色譜檢測,其為 單組分的物質,保留時間為3.530min,色譜純度達到98.6%。
[0114] 實施例6
[0115] 本實施例中的液體熒光增白劑,有效成分為:4,4 雙[(4-苯胺基-6-酪氨酸基)-1,3,5_三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯_2,2'_四磺酸四鈉鹽,其基本結構式如下:
[0116]
[0117] 上述液體熒光增白劑,其制備方法為:
[0118] 1)稱取原料三聚氯氰40g、對氨基苯磺酸鈉42.3g、4,4 ^二氨基二苯乙烯-2,2'-二 磺酸40. lg、酪氨酸42.6g;
[0119] 2)將28.8g濃度為30 %的NaOH溶液加入反應容器中,將40 . Ig4,4'-二氨基二苯乙 烯-2,2i二磺酸(折百)加入容器溶液中,攪拌均勻得到4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺 酸鈉的水溶液,其反應式I為;
[0120]
[0121] 3)將43.4g濃度為30%的NaOH溶液加入反應容器中,將42.6g酪氨酸加入容器溶液 中,攪拌均勻得到苯丙氨酸納的水溶液。
[0122] 4)將400g0°C冰水加入反應容器中,把0 · lg乳化劑(PEG-200)、0 · 6g濃鹽酸、40g三 聚氯氰依次加入反應容器中,攪拌打漿lh,接著將42.3g對氨基苯磺酸鈉加入到冰水中攪拌 1小時。到預定時間后開始向冰水中勻速的滴加濃度為30 %的氫氧化鈉溶液作為縛酸劑,控 制反應體系pH值在2小時內勻速的上升,確保最終pH值在2.0~2.5之間,該階段控制溫度在 2°C以下。縛酸劑滴完后,攪拌10分鐘,開始升溫至35~40°C,然后保溫攪拌1小時至氨基值 消失,得到含有產物Π 的水溶液,產物Π 結構式為:
[012;
[0124] 5)將4,4 ^二氨基二苯乙烯-2,2 ^二磺酸鈉的水溶液在1.5h內勻速加入步驟4)生 成的含有產物Π 的水溶液中,兩分鐘后同步加入濃度為30 %的氫氧化鈉溶液作為縛酸劑, 控制反應體系pH值均勻上升,并最終穩定在5.0~5.5之間。滴加完成后,開始升溫,在1小時 內勻速升溫至55~60°C,期間用縛酸劑調節pH值穩定在5.0~5.5之間。然后保溫作用1小時 至氨基值消失,得到含有產物m的水溶液,產物m結構式為:
[0125]
[0126 ] 6)將步驟3)中的產物快速的加入到步驟5)生成的含有產物m的水溶液中,攪拌均 勻后開始升溫,在90分鐘內升溫至95~100°C。升溫和保溫期間如果pH值降低至7.0以下,用 濃度為30 %的氫氧化鈉溶液作為縛酸劑,控制反應體系pH值為9~10,待pH穩定后,在95~ 100°C條件下再保溫反應3h,得到含有熒光增白劑粗品產物IV的水溶液,產物IV結構式為: Γγη 〇7"1
[0128] 7)將制備得到的含有熒光增白劑粗品產物IV的水溶液攪拌降溫至60°C以下,用布 氏漏斗抽濾,除去水不溶物,濾液用NFM系列膜芯的納濾膜脫鹽濃縮,在0.2~2. OMPa的壓力 下進行脫鹽濃縮,得到含有熒光增白劑產品IV的水溶液。
[0129] 本實施例制備的液體熒光增白劑電導率在60~75mS/cm,通過液相色譜檢測,其為 單組分的物質,保留時間為3.527min,色譜純度達到98.9%。
[0130] 實施例7
[0131 ]本實施例中的液體熒光增白劑,有效成分為:4,4 雙[(4-苯胺基-6-色氨酸基)-1,3,5_三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯_2,2'_四磺酸四鈉鹽,其基本結構式如下:
[0132]
[0133] 上述液體熒光增白劑,其制備方法為:
[0134] 1)稱取原料三聚氯氰40g、對氨基苯磺酸鈉38.18、4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二 磺酸36. lg、色氨酸45.0g;
[0135] 2)將26.0g濃度為30 %的NaOH溶液加入反應容器中,將36 . lg4,4'-二氨基二苯乙 烯-2,2i二磺酸(折百)加入容器溶液中,攪拌均勻得到4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺 酸鈉的水溶液,其反應式I為;
[0136]
[0137] 3)將45.9g濃度為30%的NaOH溶液加入反應容器中,將45.0g色氨酸加入容器溶液 中,攪拌均勻得到苯丙氨酸納的水溶液。
[0138] 4)將400g0°C冰水加入反應容器中,把O.lg乳化劑(PEG_200)、0.6g濃鹽酸、40g三 聚氯氰依次加入反應容器中,攪拌打漿lh,接著將38. lg對氨基苯磺酸鈉加入到冰水中攪拌 1小時。到預定時間后開始向冰水中勻速的滴加濃度為30 %的氫氧化鈉溶液作為縛酸劑,控 制反應體系pH值在2小時內勻速的上升,確保最終pH值在2.0~2.5之間,該階段控制溫度在 2°C以下。縛酸劑滴完后,攪拌10分鐘,開始升溫至35~40°C,然后保溫攪拌1.5小時至氨基 值消失,得到含有產物Π 的水溶液,產物Π 結構式為:
[0135
[0140] 5)將4,4 ^二氨基二苯乙烯-2,2 ^二磺酸鈉的水溶液在1.5h內勻速加入步驟4)生 成的含有產物Π 的水溶液中,兩分鐘后同步加入濃度為30 %的氫氧化鈉溶液作為縛酸劑, 控制反應體系pH值均勻上升,并最終穩定在5.0~5.5之間。滴加完成后,開始升溫,在1小時 內勻速升溫至55~60°C,期間用縛酸劑調節pH值穩定在5.0~5.5之間。然后保溫作用1小時 至氨基值消失,得到含有產物m的水溶液,產物m的結構式為:
[0141]
[0142] 6)將步驟3)中的產物快速的加入到步驟5)生成的含有產物m的水溶液中,攪拌均 勻后開始升溫,在90分鐘內升溫至95~100°C。升溫和保溫期間如果pH值降低至7.0以下,用 濃度為30 %的氫氧化鈉溶液作為縛酸劑,控制反應體系pH值為9~10,待pH穩定后,在95~ 100°C條件下再保溫反應3h,得到含有熒光增白劑粗品產物IV的水溶液,產物IV結構式為:
[0143]
[0144] 7)將制備得到的含有熒光增白劑粗品產物IV的水溶液攪拌降溫至60°C以下,用布 氏漏斗抽濾,除去水不溶物,濾液用NFM系列膜芯的納濾膜脫鹽濃縮,在0.2~2. OMPa的壓力 下進行脫鹽濃縮,得到含有熒光增白劑產品IV的水溶液。
[0145] 本實施例制備的液體熒光增白劑電導率在60~75mS/cm,通過液相色譜檢測,其為 單組分的物質,保留時間為3.867min,色譜純度達到98.3%。
[0146] 實施例8
[0147] 本實施例中的液體熒光增白劑,主要成分為:4,4 雙[(4-苯胺基-6-色氨酸基)-1,3,5_三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯_2,2'_四磺酸四鈉鹽,其基本結構式如下:
[0148]
[0149] 上述液體熒光增白劑,其制備方法為:
[0150] 1)稱取原料三聚氯氰4(^、對氨基苯磺酸鈉46.58、4,4^二氨基二苯乙烯-2,2^二 磺酸44.1g、色氨酸49.7g;
[0151] 2)將31.7g濃度為30 %的NaOH溶液加入反應容器中,將44. Ig4,4'-二氨基二苯乙 烯-2,2i二磺酸(折百)加入容器溶液中,攪拌均勻得到4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺 酸鈉的水溶液,其反應式I為;
[0152]
[0153] 3)將50.7g濃度為30%的NaOH溶液加入反應容器中,將49.7g色氨酸加入容器溶液 中,攪拌均勻得到苯丙氨酸納的水溶液。
[0154] 4)將400g0°C冰水加入反應容器中,把0 · lg乳化劑(PEG-200)、0 · 6g濃鹽酸、40g三 聚氯氰依次加入反應容器中,攪拌打漿lh,接著將46.5g對氨基苯磺酸鈉加入到冰