[0132] 可在施加到載體上之前或者僅僅在其后進行酰亞胺化反應。后一變體是優選的, 特別是當所討論的聚酰亞胺在常規溶劑內具有差的溶解度時。
[0133] 因此,可以通過使至少一種用通式(I)表示的化合物與一種或多種通式(IV)的四 羧酸酐反應,來獲得或者可獲得來自聚酰胺酸,聚酰胺酸酯或聚酰亞胺(和它們的任何混 合物)組中的聚合物材料或低聚物材料,其中G代表二胺基和任選地一種或多種另外的其 他二胺(如以上給出的):
[0135] 其中:
[0136] T1代表四價有機基。
[0137] 四價有機基T1優選衍生于脂族,脂環族或芳族四羧酸二酐。
[0138] 脂族或脂環族四羧酸二酐的優選實例是:
[0139] 1,1,4, 4-丁烷四羧酸二酐,亞乙基馬來酸二酐,
[0140] 1,2, 3, 4-環丁烷四羧酸二酐,
[0141] 1,2, 3, 4-環戊烷四羧酸二酐,
[0142] 2, 3, 5-三羧基環戊基乙酸二酐,
[0143] 3, 5, 6-三羧基降冰片基乙酸二酐,
[0144] 2, 3, 4, 5-四氫呋喃四羧酸二酐,
[0145] rel-[lS,5R,6R]-3-氧雜雙環[3· 2· 1]辛烷-2, 4-二酮-6-螺-3' -(四氫 呋喃-2',5' -二酮),4- (2, 5-二氧代四氫呋喃-3-基)四氫萘-1,2-二羧酸二酐, 5-(2, 5-二氧代四氫呋喃-3-基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐,雙環[2. 2. 2] 辛-7-烯-2, 3, 5, 6-四羧酸二酐,雙環[2. 2. 2]辛烷-2, 3, 5, 6-四羧酸二酐,
[0146] 1,8-二甲基雙環[2. 2. 2]辛-7-烯-2, 3, 5, 6-四羧酸二酐和類似物。
[0147] 芳族四羧酸二酐的優選的實例是
[0148] 均苯四酸二酐,
[0149] 3, 3',4, 4'-二苯甲酮四羧酸二酐,
[0150] 4, 4'-氧基二鄰苯二甲酸二酐,
[0151] 3, 3',4, 4'-二苯砜四羧酸二酐,
[0152] 1,4, 5, 8-萘四羧酸二酐,
[0153] 2, 3, 6, 7-萘四羧酸二酐,
[0154] 3, 3',4, 4' -二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐,
[0155] 3, 3',4, 4' -四聯苯基硅烷四羧酸二酐,
[0156] 1,2, 3, 4-呋喃四羧酸二酐,
[0157] 4, 4' -雙(3, 4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐,
[0158] 4, 4' -雙(3, 4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐,
[0159] 4, 4' -雙(3, 4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐,
[0160] 3, 3',4, 4' -聯苯四羧酸二酐,
[0161] 乙二醇雙(均苯四酸)二酐,
[0162] 4, 4'_(1,4-亞苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐,
[0163] 4, 4'_(1,3-亞苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐,
[0164] 4, 4'-(六氟亞異丙基)二苯二甲酸二酐,
[0165] 4, 4' -氧基二(1,4-亞苯基)雙(苯二甲酸)二酐,
[0166] 4, 4' -亞甲基二(1,4-亞苯基)雙(苯二甲酸)二酐,
[0167] 和類似物。
[0168] 更優選,形成四價有機基T1所使用的四羧酸二酐選自:
[0169] 1,2, 3, 4-環丁烷四羧酸二酐,
[0170] 1,2, 3, 4-環戊烷四羧酸二酐,
[0171] 2, 3, 5-三羧基環戊基乙酸二酐,
[0172] 5-(2, 5-二氧代四氫呋喃-3-基)-3_甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐,
[0173] 4_(2, 5-二氧代四氫呋喃-3-基)四氫萘-1,2-二羧酸二酐,
[0174] 4, 4' -(六氟亞異丙基)二苯二甲酸二酐和
[0175] 雙環[2. 2. 2]辛-7-烯-2, 3, 5, 6-四羧酸二酐。
[0176] 術語"二胺"或"二胺化合物"要理解為表示具有至少兩個氨基,即也可具有3個 或更多個氨基的化學結構。
[0177] 二胺表示具有1-40個碳原子且優選由下述結構組制成或者選自下述結構組的任 選取代的脂族,芳族或脂環族二氨基:苯胺,對苯二胺,間苯二胺,聯苯胺,二氨基芴或它們 的衍生物,條件是所列出的沒有攜帶兩個氨基的化合物被視為具有至少一個額外氨基的衍 生物且更優選由也可用作共聚單體的下述可商購的氨基化合物制成或者選自其中(供應 商的實例:Aldrich,ABCR,ACROS,Fluka):
[0178] 4-氨基-2, 3, 5, 6-四氟苯甲酸
[0179] 4-氨基-3, 5-二碘苯甲酸,3, 4-二氨基苯甲酸
[0180] 4-氨基-3-甲基苯甲酸,
[0181] 4-氨基-2-氯苯甲酸
[0182] 4-氨基水楊酸
[0183] 4-氨基苯甲酸
[0184] 4-氨基鄰苯二甲酸
[0185] 1-(4-氨基苯基)乙醇
[0186] 4-氨基芐醇
[0187] 4-氨基-3-甲氧基苯甲酸
[0188] 4-氨基苯基乙基甲醇
[0189] 4-氨基-3-硝基苯甲酸
[0190] 4-氨基-3, 5-二硝基苯甲酸
[0191] 4-氨基-3, 5-二氯苯甲酸
[0192] 4-氨基-3-羥基苯甲酸
[0193] 4-氨基芐醇鹽酸鹽
[0194] 4-氨基苯甲酸鹽酸鹽
[0195] 對苯胺堿
[0196] 4-氨基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸
[0197] 4-(六氟-2-羥基異丙基)苯胺
[0198] 哌嗪-P-氨基苯甲酸酯
[0199] 4-氨基-3, 5-二溴苯甲酸
[0200] 異煙酸酰肼對氨基水楊酸鹽
[0201] 4-氨基-3, 5-二碘水楊酸
[0202] 4-氨基-2-甲氧基苯甲酸
[0203] 2-[2-(4_氨基苯基)-2_羥基-1-(羥甲基)乙基]異二氫吲哚-1,3-二酮
[0204] 4-氨基-2-硝基苯甲酸
[0205] 2, 4-二氨基苯甲酸
[0206] P-氨基苯甲酸,
[0207] [3, 5_3h] -4-氨基-2-甲氧基苯甲酸
[0208] L- (+)-蘇式-2-氨基-1- (4-氨基苯基)-1,3-丙二醇
[0209] L- (+)-蘇式-2- (N,N-二甲基氨基)-1- (4-氨基苯基)-1,3-丙二醇
[0210] 2_ (4_氨基苯基)_3, 3, 3_二氣_2_羥基丙酸乙酯
[0211] 2-(4-氨基-3-甲基苯基)-3, 3, 3-三氟-2-羥基丙酸乙酯
[0212] 2-(4-氨基-3-甲氧基苯基)-3, 3, 3-三氟-2-羥基丙酸乙酯
[0213] 3, 4-二氨基芐醇二鹽酸鹽
[0214] 4-氨基萘-1,8-二羧酸
[0215] 4-氨基-3-氯-5-甲基苯甲酸
[0216] 4-氨基-2, 6-二甲基苯甲酸
[0217] 4-氨基-3-氟苯甲酸
[0218] 4-氨基-5-溴-2-甲氧基苯羧酸
[0219] 2, 7-二氨基芴
[0220] 4, 4' -二氨基八氟聯苯
[0221 ] 3, 3' -二氨基對二氨基聯苯
[0222] 3, 3',5, 5' -四甲基對二氨基聯苯
[0223] 3, 3' -二甲氧基對二氨基聯苯
[0224] 〇-聯甲苯胺
[0225] 3, 3' -二硝基對二氨基聯苯
[0226] 2-硝基對二氨基聯苯
[0227] 3, 3' -二羥基對二氨基聯苯
[0228] 〇-聯甲苯胺砜
[0229] 對二氨基聯苯,
[0230] 3, 3' -二氯對二氨基聯苯
[0231 ] 2, 2',5, 5' -四氯對二氨基聯苯,
[0232] 對二氨基聯苯_3, 3' -二羧酸
[0233] 4, 4' -二氨基-1,Γ -聯萘
[0234] 4, 4' -二氨基二苯基-3, 3' -二羥基乙酸
[0235] 二氫乙錠
[0236] 〇-聯茴香胺
[0237] 2, 2'-二氯-5, 5'-二甲氧基對二氨基聯苯
[0238] 3-甲氧基對二氨基聯苯
[0239] 3, 3' -二氣對二氛基聯苯(二苯基-d6),
[0240] 2, 7-二氨基-9-芴酮
[0241] 3, 5, 3',5' -四溴-聯苯-4, 4' -二胺
[0242] 2, 2' -雙(三氟甲基)對二氨基聯苯
[0243] 2, 2' -二氯[1,Γ -聯苯基]_4, 4' -二胺
[0244] 3, 9-二氨基-1,11-二甲基-5, 7-二氫-二苯并(a, c)環庚烯-6-酮
[0245] 3, 3' -雙(三氟甲基)對二氨基聯苯
[0246] 二苯并(1,2)噻稀(dithiine)-3, 8-二胺
[0247] 3, 3' -聯甲苯胺-5-磺酸
[0248] 3, 3' -二氣對二氛基聯苯-d6
[0249] 四甲基對二氨基聯苯
[0250] 3, 3' -二氨基二苯甲酮,
[0251] 3, 3'-二氨基二苯甲烷,
[0252] 4, 4-雙-(3-氨基-4-羥基苯基)-戊酸
[0253] 2, 2_雙(3_氛基_4_羥基苯基)六氣丙烷
[0254] 2, 2_雙(3_氛基_4_甲基苯基)六氣丙烷
[0255] 四溴亞甲基二苯胺
[0256] 2, 7-二氨基-9-芴酮
[0257] 2, 2_雙(3_氛基苯基)六氣丙烷
[0258] 雙-(3-氨基-4-氯-苯基)_甲酮
[0259] 雙-(3-氨基-4-二甲基氨基-苯基)_甲酮
[0260] 3- [3-氨基-5-(三氟甲基)芐基]-5-(三氟甲基)苯胺
[0261] 1,5_ 二氨基萘
[0262] 或它們的衍生物,再次條件是所列的沒有攜帶兩個氨基的化合物被視為具有至少 一個額外氨基的衍生物。
[0263] 額外的其他二胺的優選實例是:
[0264] 乙二胺,1,3_ 丙二胺,1,4_ 丁 二胺,1,5_ 戊二胺,1,6-己二胺,1,7_ 庚二胺, 1,8-辛二胺,1,9-壬二胺,1,10-亞十烷基二胺,1,11 -亞十一烷基二胺,1,12-亞十二燒 基二胺,α,α'-二氨基-m-二甲苯,α,α'-二氨基-P-二甲苯,(5-氨基-2, 2,4_三甲基環 戊基)甲胺,1,2-二氨基環己烷,4, 4'-二氨基二環己基甲烷,1,3-雙(甲基氨基)環己烷, 4, 9-二氧雜十二烷-1,12-二胺,3, 5-二氨基苯甲酸甲酯,3, 5-二氨基苯甲酸己酯,3, 5-二 氨基苯甲酸十二烷酯,3, 5-二氨基苯甲酸異丙酯,4, 4' -亞甲基二苯胺,4, 4' -亞乙基二苯 胺,4, 4' -二氨基-3, 3' -二甲基二苯甲燒,3, 3',5, 5' -四甲基對二氨基聯苯,4, 4' -二氨基 二苯諷,4, 4' -二氨基二苯釀,1,5-二氨基萘,3, 3' -二甲基-4, 4' -二氨基聯苯,3, 4' -二氨 基二苯醚,3, 3' -二氨基二苯甲酮,4, 4' -二氨基二苯甲酮,4, 4' -二氨基-2, 2' -二甲基聯 芐,雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]砜,1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯,1,3-雙(4-氨基苯氧 基)苯,1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯,2, 7-二氨基芴,9, 9-雙(4-氨基苯基)芴,4, 4' -亞 甲基-雙(2-氯苯胺),4, 4' -雙(4-氨基苯氧基)聯苯,2, 2',5, 5' -四氯-4, 4' -二氨基 聯苯,2, 2' -二氯-4, 4' -二氨基-5, 5' -二甲氧基聯苯,3, 3' -二甲氧基-4, 4' -二氨基聯 苯,4, 4' - (1,4-亞苯基亞異丙基)聯苯胺,4, 4' - (1,3-亞苯基亞異丙基)聯苯胺,2, 2-雙 [4- (4-氨基苯氧基)苯基]丙烷,2, 2-雙[3- (4-氨基苯氧基)苯基]六氣丙烷,2, 2-雙 [3_氨基-4-甲基苯基]六氟丙烷,2, 2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷,2, 2' -雙[4-(4-氨 基_2_二氣甲基苯氧基)苯基]六氣丙烷,4, 4' -二氨基-2, 2' -雙(二氣甲基)聯苯,和 4, 4'-雙[(4-氨基_2_二氣甲基)苯氧基]-2, 3, 5, 6, 2',3',5',6'-八氣聯苯。
[0265] 本發明聚合物的分子量1為1 000至5 000 000,然而優選5 000至2 000 000, 特別有利地10 〇〇〇至1 〇〇〇 〇〇〇。
[0266] 根據本發明的聚合物鏈由其合成的單體結構嵌段的數量可以在寬范圍內變化。它 通常為2 - 2000,但特別地3-200。
[0267] 根據本發明的聚合物可進一步含有添加劑,例如含硅烷的化合物和含環氧基的 交聯劑以供進一步改進聚合物對基底的粘合。硅烷粘合促進劑的實例描述于文獻,例如 Plast.Eng.36(1996)(Polyimides,fundamentals and applications)中。上述含環氧基 的交聯劑優選包括4, 4' -亞甲基雙(N,N-二縮水甘油基苯胺),三羥甲基丙烷三縮水甘油基 醚,苯-1,2, 4, 5-四羧酸1,2:4, 5-N, Ν' -二縮水甘油基二酰亞胺,聚乙二醇二縮水甘油基 醚,N,N-二縮水甘油基環己基胺和類似物。
[0268] 根據本發明的聚合物可含有添加劑,例如光敏劑,光自由基生成劑和/或陽離子 光引發劑。這種添加劑的實例是2, 2-二甲氧基苯基乙酮,二苯基甲酮和N,N-二甲基苯胺 或4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯的混合物,咕噸酮,噻噸酮,IRGACURE?184, 369, 500,651和 907 (Ciba),Michler' s酮,三芳基锍鹽和類似物。
[0269] 本發明的聚合物可作為單一聚合物或者作為與其他聚合物、低聚物、單體、光活性 聚合物、光活性低聚物和/或光活性單體的混合物形式使用。因此可改性該層的性能,得到 所尋求的性能。例如,可獲得誘導的預傾斜角,良好的表面潤濕,高的電壓保持比,比錨定能 等。
[0270] 然后可將本發明的聚合物施加到載