劑,使得到的阻燃固化劑中的 碳、磷含量能夠保持均衡,因而不僅可使得到的環氧樹脂的固化性和阻燃性均較優良,且還 可以通過調整二者的比例,來獲得滿足不同阻燃性和力學性能要求的環氧樹脂固化物。
【附圖說明】
[0034] 圖1為本發明用三乙烯四胺改性聚磷酸銨阻燃固化劑制備的固化環氧樹脂(圖中 的EP+TETA-APP)與未改性聚磷酸銨(圖中的EP+APP)的差示掃描量熱(DSC)圖。從圖中 可以看出,僅添加聚磷酸銨的混合物的曲線不存在向上的反應放熱峰,而添加了 TETA-APP 的曲線,存在向上的反應放熱峰,說明了本發明所用的結構產物是可以與環氧樹脂發生交 聯固化反應,即可作為環氧樹脂的有效固化劑。
[0035] 圖2為本發明用三乙烯四胺改性聚磷酸銨阻燃固化劑制備的固化環氧樹脂與直 接用三乙烯四胺固化的環氧樹脂的錐形量熱測試中熱釋放數據對比圖。
[0036] 圖3為本發明用三乙烯四胺改性聚磷酸銨阻燃固化劑制備的固化環氧樹脂與直 接用三乙烯四胺固化的環氧樹脂的總煙生成量數據對比圖。
[0037] 從圖2和圖3的對比中可以看出,較于直接用三乙烯四胺固化的環氧樹脂,用三乙 烯四胺改性聚磷酸銨阻燃固化劑阻燃固化物不僅可以大幅度降低熱釋放,而且會較大程度 地降低煙釋放,提高其抑煙性。
[0038] 圖4為本發明用三乙烯四胺改性聚磷酸銨阻燃固化劑制備的固化環氧樹脂與直 接用三乙烯四胺固化的環氧樹脂的錐形量熱測試后的殘炭照片(側視圖)對比圖。從圖 4的對比中可以更直觀的看出,較于直接用三乙烯四胺固化的環氧樹脂,用三乙烯四胺改性 聚磷酸銨阻燃固化劑制備的環氧樹脂固化物的成炭效果更好,炭層更膨脹致密。
【具體實施方式】
[0039] 下面給出實施例以對本發明進行更詳細的說明,有必要指出的是以下實施例不能 理解為對本發明保護范圍的限制,該領域的技術熟練人員根據上述本
【發明內容】
對本發明所 作的一些非本質的改進和調整仍應屬于本發明的保護范圍。
[0040] 另外,值得說明的是1)以下實施例中所用物料的份數均為質量份;2)以下實施例 中所制備得到的改性聚磷酸銨的碳含量是由元素分析儀(CARLO ERBA1106,意大利)測試 得到的;3)以下實施例和對比例中所給出的極限氧指數是采用HC-2C型氧指數測定儀按照 GB/T2406-1993測試獲得的,垂直燃燒等級(UL-94)是采用CZF-2型垂直燃燒儀按照GB/ T2408-1996測試獲得的(樣品厚度3.2mm、L6mm、0.8mm),沖擊強度測試(無缺口)是采用 深圳三思ZBC 1400-2型擺錘式沖擊實驗機按沖擊性能測試標準GB/T1843-1996測試獲得 的。
[0041] 實施例1
[0042] 室溫下,將30份1,2-丙二胺加入由800份乙醇和25份水組成的混合溶劑中,攪 拌使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為8. 5%,產率為80%。
[0043] 實施例2
[0044] 室溫下,將30份1,2-丙二胺加入由800份乙醇和30份水組成的混合溶劑中,攪 拌使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為11. 8%,產率為87%。
[0045] 實施例3
[0046] 室溫下,將30份1,2-丙二胺加入由800份乙醇和40份水組成的混合溶劑中,攪 拌使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為14. 4%,產率為93%。
[0047] 實施例4
[0048] 室溫下,將37份1,3-丙二胺加入由800份乙醇和26份水組成的混合溶劑中,攪 拌使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為10. 2%,產率為79%。
[0049] 實施例5
[0050] 室溫下,將44份1,4- 丁二胺加入由800份乙醇和32份水組成的混合溶劑中,攪 拌使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為16. 0%,產率為82%。
[0051] 實施例6
[0052] 室溫下,將44份1,4- 丁二胺加入由800份乙醇和42份水組成的混合溶劑中,攪 拌使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為20. 2%,產率為88%。
[0053] 實施例7
[0054] 室溫下,將146份三乙烯四胺加入由800份乙醇和30份水組成的混合溶劑中,攪 拌使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為10. 4%,產率為78%。
[0055] 實施例8
[0056] 室溫下,將146份三乙烯四胺加入由800份乙醇和42份水組成的混合溶劑中,攪 拌使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為14. 0%,產率為84%。
[0057] 實施例9
[0058] 室溫下,將146份三乙烯四胺加入由800份乙醇和50份水組成的混合溶劑中,攪 拌使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為17. 6%,產率為92%。
[0059] 實施例10
[0060] 室溫下,將61份乙醇胺加入由800份乙醇和30份水組成的混合溶劑中,攪拌使之 完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過濾,用乙 醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為8. 8%,產率為76%。
[0061] 實施例11
[0062] 室溫下,將61份乙醇胺加入由800份乙醇和35份水組成的混合溶劑中,攪拌使之 完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過濾,用乙 醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為11. 1%,產率為86%。
[0063] 實施例12
[0064] 室溫下,將61份乙醇胺加入由800份乙醇和40份水組成的混合溶劑中,攪拌使之 完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過濾,用乙 醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為13. 3%,產率為93%。
[0065] 實施例13
[0066] 室溫下,將105份二乙醇胺加入由800份乙醇和35份水組成的混合溶劑中,攪拌 使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨II,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為12. 8%,產率為75%。
[0067] 實施例14
[0068] 室溫下,將105份二乙醇胺加入由800份乙醇和40份水組成的混合溶劑中,攪拌 使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨II,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為14. 4%,產率為87%。
[0069] 實施例15
[0070] 室溫下,將105份二乙醇胺加入由800份乙醇和47份水組成的混合溶劑中,攪拌 使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨II,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為16. 1 %,產率為91 %。
[0071] 實施例16
[0072] 室溫下,將75份異丙醇胺加入由800份乙醇和38份水組成的混合溶劑中,攪拌使 之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過濾,用 乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為10. 2%,產率為75%。
[0073] 實施例17
[0074] 室溫下,將75份異丙醇胺加入由800份乙醇和45份水組成的混合溶劑中,攪拌使 之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過濾,用 乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為12. 8%,產率為84%。
[0075] 實施例18
[0076] 室溫下,將75份異丙醇胺加入由800份乙醇和50份水組成的混合溶劑中,攪拌使 之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過濾,用 乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為15. 5%,產率為93%。
[0077] 實施例19
[0078] 室溫下,將162份鄰苯基哌嗪加入由800份乙醇和50份水組成的混合溶劑中,攪 拌使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨II,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為13. 2%,產率為81 %。
[0079] 實施例20
[0080] 室溫下,將162份鄰苯基哌嗪加入由800份乙醇和55份水組成的混合溶劑中,攪 拌使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為16. 1 %,產率為89%。
[0081] 實施例21
[0082] 室溫下,將162份鄰苯基哌嗪加入由800份乙醇和60份水組成的混合溶劑中,攪 拌使之完全溶解,然后加入100份聚磷酸銨I,再于氮氣保護下攪拌升溫至90°C反應4h,過 濾,用乙醇洗滌、烘干即可。所得產物的碳含量為19. 5%,產率為94%。
[0083] 實施例