析柱，洗脫劑的極性是石油醚/乙酸乙酯（2:1)，最終得到油狀液體（5. lg，70% )。 MS (APCI) :m/z (% ) : 728. 6 [M+].
[0061] 4)雙（二苯并噻吩）并鍺雜環戊二烯（16)的制備：將2, 7-二（2-甲亞磺酰苯 基）-9,9_二正辛基鍺芴（3.6g，5mmol)加入到15mL三氟甲烷磺酸中，室溫條件下攪拌20 小時，之后將反應液滴加到冰水中，抽濾得到黃色的固體濾渣并晾干。將濾渣加入到IOOmL 吡啶中，氮氣氣氛中加熱回流12小時。停止反應并冷卻到室溫，鹽酸中和，二氯甲烷萃取。 用石油醚過層析柱，并用乙醇重結晶得到粉末固體（I. 7g，51% )。元素分析：(：4。!1466以2理 論值：C72. 40%，H 6. 99%，S 9. 66% ;實測值：C72. 88%，H 6. 67%，S 9. 58% .
[0062] 4)雙（S，S-二氧二苯并噻吩）并鍺雜環戊二烯（FGeSO)的制備：將雙（二苯并噻 吩）并鍺雜環戊二稀（663mg, Immol)和3-氯過氧苯甲酸（3. 4g, 20mmol)溶解于150mL二 氯甲烷中在冰浴條件下攪拌10小時。之后將反應液倒入冷的10%質量濃度的氫氧化鈉水 溶液中攪拌15分鐘。有機層用水洗（200mLX3)，濃縮并過層析柱，洗脫劑極性為二氯甲烷 /乙酸乙酯（3:1)，之后用乙醇重結晶得到粉末固體（582mg，80%)。 1H-NMiueOOMHiCDCl3 ,δ ) 8. 03 (s, 2H), 7. 85 (t, 4H), 7. 73 (m, 4H), 7. 56 (t, 2H), I. 60 (t, 4H), I. 03 (m, 20H), 0. 79 (t ,6H), 0. 67 (s, 4H).
[0063] 實施例4
[0064] 雙（S, S-二氧-二苯并噻吩）并錫雜環戊二烯（FSnSO)的合成（Chen R. F.，Fan Q. L. , Zheng C. , et al. A general strategy for the facile synthesis of 2, 7-dibromo -9-heterofluorenes[J]. Org. Lett. , 2006, 8(2) :203-205.)
[0065]
[0066] 1)2, 7-二溴-9, 9-二正辛基錫芴（17)的合成：將4,4' -二溴-2,2' -二碘聯 苯（0. 56g, 0. 98mmol)溶于20mL無水四氫咲喃溶液中，-78°C時加入2. 5M的正丁基鋰的 正己烷溶液（I. 6mL，4mmol)，將反應液保溫反應1小時，之后快速加入二辛基二氯鍺烷 (0. 46g，I. Immol)。繼續保溫反應30小時，將反應液升至室溫過夜反應。反應結束后，用水 淬滅反應，萃取，有機相用鹵水洗滌，干燥，用柱層析法純化，得到粉末固體（0. 22g，35 % )。 MS (APCI) :m/z (% ) : 656. I [M+].
[0067] 2) 2, 7-二硼酸酯-9, 9-二正辛基錫芴（18)的制備：將2, 7-二溴-9, 9-二正辛基 錫荷（I. 97g, 3mmol)溶于70mL無水四氫咲喃。氬氣保護下于-78°C時滴加 I. 6M的正丁基 鋰/正己烷溶液（6mL, 9mmol)，保溫反應2小時。隨后快速加入2-異丙氧基-4, 4, 5, 5-四 甲基-1，3, 2-乙二氧基硼酸酯（2. 5mL，12_〇1)，繼續保溫反應2小時，將反應液升至室溫反 應30小時。反應結束后將反應液倒入水中，用二氯甲烷萃取、氯化鈉水溶液洗滌、無水硫酸 鎂干燥。蒸去溶劑，殘余物用四氫呋喃/甲醇重結晶，進一步用硅膠柱層析提純（石油醚：乙 酸乙酯=5:1 為洗脫劑），得到粉末狀固體（I. 35g，60% )。MS (APCI) :m/z (% ) : 750. 2 [M+] ·
[0068] 2)2, 7-二（2-甲亞磺酰苯基）-9, 9-二正辛基錫芴（19)的制備：將40mL濃度為 2M的碳酸鉀水溶液，2, 7-二（4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧雜硼烷-2-基）-9, 9-二正辛 基錫芴（3.8g，5mmol)和1-溴-2-甲亞磺酰苯（2.8g，13mmol)加入到三口燒瓶中，加入 60mL甲苯并通氮氣。反應溫度升至85°C時加入250mg四三苯基膦鈀和150mg四丁基溴 化銨，反應24小時。停止反應并冷卻到室溫，用二氯甲烷萃取1~3次。將有機層旋干之 后用100~200目硅膠過層析柱，洗脫劑的極性是石油醚/乙酸乙酯（1:1)，得到棕色液體 (2. 3g, 60 % ) 〇 MS (APCI) :m/z (% ) : 774. 7 [M+].
[0069] 3)雙（二苯并噻吩）并錫雜環戊二烯（20)的制備：將2, 7-二（2-甲亞磺酰苯 基）-9,9_二正辛基錫芴（1.5g，2mm〇l)加入到12mL三氟甲烷磺酸中，室溫條件下攪拌30 小時，之后將反應液滴加到冰水中。抽濾得到黃色的粉末濾渣并晾干。將濾渣加入到70mL 吡啶中，氮氣中加熱回流15小時。停止反應并冷卻到室溫，鹽酸中和吡啶，二氯甲烷萃取。 用石油醚過層析柱，并用乙醇重結晶得到粉末固體（0. 64g, 45% )。元素分析：C4()H46S2Sn理 論值：C 67. 70% ,H 6. 53% , S 9. 04% ;實測值：C68. 22% ,H 6. 99% , S 8. 51% ·
[0070] 4)雙（S，S-二氧-二苯并噻吩）并錫雜環戊二烯（FSnSO)的制備：將雙（二苯并 噻吩）并錫雜環戊二稀（2. 8g, 4mmol)和3-氯過氧苯甲酸（13. 8g, 80mmol)溶解于250mL 二氯甲烷中并在冰浴條件下攪拌5小時。反應結束后將反應液倒入10%質量濃度的氫氧化 鈉水溶液中攪拌20分鐘。有機層用水洗（300mLX3)，濃縮并過層析柱，洗脫劑極性為二氯 甲烷/乙酸乙酯（2:1)，乙醇重結晶得到粉末固體（2.3g，75% )。1H-Nmr^oomhz, CDCI3, δ )8. 01 (s, 2H), 7. 86 (t, 4H), 7. 73 (m, 4H), 7. 54 (t, 2H), 1. 85 (t, 4H), 1. 05 (m, 20H), 0. 83 (t, 6H )，0· 71 (s, 4H) ·元素分析：C40H46O4S2Sn 理論值：C 62. 10%，H 5. 99%，S 8. 29% ;實測值：C 61. 79% ,H 6. 34% , S7. 89% .
[0071] 實施例5
[0072] 雙（S, S-二氧-二苯并噻吩）并呋喃（FOSO)的合成（Tidwell R. R.，Hall J.E.Preparation of bis(amidino)dibenzofurans and thiophenes for treating Pneumocystis carinii pneumonia:PCT Int. Appl. WO 2000010990[P].2000-03-02.)
[0073]
[0074] 1)4, 4' -二溴-2-甲氧基-2' -硝基聯苯（21)的合成：將4, 4' -二溴-2, 2' -二 硝基聯苯（6. 58g, 16. 5mmol)加入到50mL DMF中攪拌溶解，冰浴條件下加入甲醇鈉的甲醇 溶液（4. 4M，4. 5mL，19. 8mmol)。混合物室溫下反應12小時，之后倒入冰水中淬滅。用乙酸 乙酯萃取，有機相用鹵水洗滌并用硫酸鈉干燥。濃縮，用甲腈/甲醇重結晶得到綠色固體 (3. 76g, 59 % ) 〇 MS (APCI) :m/z (% ) : 388. 0 [M+].
[0075] 2)4, 4' -二溴-2' -甲氧基-聯苯-2-胺（22)的合成：將4, 4' -二溴-2-甲氧 基-2'-硝基聯苯（3.768,9.8111111〇1)和含量為5%的釕（催化劑，4001^)溶解在371^乙醇 中并加熱到65~70°C，緩慢滴加肼（4. 6mL，59mmol)的乙醇溶液（5mL)。回流反應7小時， 通過硅藻土進行過濾，之后將硅藻土用乙醇進行洗滌。將混合液旋蒸干，與乙醇、乙酸乙酯 和二氯甲烷共蒸發，得到白色固體粉末（2. 5g，71% )。MS(APCI) :m/z(% ) :358. 0[M+].
[0076] 3) 3, 7-二溴-二苯并呋喃（23)的合成：將4, 4'-二溴-2'-甲氧基-聯苯-2-胺 (3. 5g，9. 8mmol)冰浴下與硫酸（2. 4g)和水（8. 5mL)混合，緩慢加入亞硝酸鈉的水溶液 (682mg，9. 8mmol)。冰浴下反應2小時。之后加入尿素（1.2g，20mmol)并反應12小時。再 將反應液用水稀釋并加熱到70°C反應24小時。反應結束后將反應液冷卻到室溫，抽濾。濾 渣用苯/甲醇重結晶得到米黃色固體（2. 27g，72% )。MS(APCI) :m/z(% ) :326. 9[M+].
[0077] 4)2, 7-二硼酸酯-苯并呋喃（24)的制備：將2, 7-二溴-苯并呋喃（0. 65g，2mmol) 溶于20mL無水四氫咲喃。氬氣保護下于-78°C時滴加 I. 6M的正丁基鋰/正己燒溶液（4mL, 6 mmol)，保溫反應2小時。隨后快速加入2-異丙氧基-4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-乙二氧基 硼酸酯（I. 6mL，8mmol)，繼續保溫反應2小時。將反應液升至室溫反應30小時。將反應混 合物倒入冰水中，用二氯甲烷萃取、氯化鈉水溶液洗滌、無水硫酸鎂干燥。蒸去溶劑，殘余物 用乙醇重結晶，進一步用硅膠柱層析提純（石油醚：乙酸乙酯=2:1為洗脫劑），得到固體 粉末（0· 55g，66% )。MS(APCI) :m/z(% ) :421. I [M+].
[0078] 5) 2, 7-二（2-甲亞磺酰苯基）-苯并呋喃（25)的制備：將20mL濃度為2M的碳酸 鉀水溶液，2, 7-二（4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧雜硼烷-2-基）-苯并呋喃（2. 5g，6mmol) 和1-溴-2-甲亞磺酰苯（3. 3g, 15mmol)加入到40mL甲苯，通氮氣。反應溫度升至75°C時 加入300mg四三苯基膦鈀和180mg四丁基溴化銨，反應15小時。停止反應并冷卻到室溫， 用二氯甲烷萃取1~3次，將有機層旋干之后用200~300目硅膠過層析柱（石油醚/乙 酸乙酯=1:2)，得到固體粉末（1.9g，70%)。MS(APCI) :m/z(% ):445. 5[M+]·
[0079] 6)雙（二苯并噻吩）并呋喃（26)的制備：將2, 7-二（2-甲亞磺酰苯基）-苯并 呋喃（3. 6g，8mmol)加入到15mL三氟甲烷磺酸中，室溫條件下攪拌20小時，將反應液滴加 到冰水中。將反應液抽濾，將濾渣晾干。之后將濾渣加入到150mL吡啶中，氮氣中加熱回流 12小時。停止反應并冷卻到室溫，鹽酸中和吡啶，二氯甲烷萃取。以二氯甲烷為洗脫劑進行 柱層析提純，乙醇重結晶得到固體粉末（2. 2g，73% )。MS(APCI) :m/z(% ) :381. 5[M+].元素 分析：C24H12OS2理論值：C 75. 76%，H 3. 18%，S 16. 85%;實測值：C 75. 11 %，H 3. 33%，S 17. 11% .
[0080] 7)雙（S，S-二氧-二苯并噻吩）并呋喃（FOSO)的制備：將雙（二苯并噻吩）并 咲喃（760mg, 2mmol)和3-氯過氧苯甲酸（6. 8g, 40mmol)溶解于150mL二氯甲燒中并在冰 浴條件下攪拌10小時。反應結束后將反應液倒入10%質量濃度的氫氧化鈉水溶液中攪拌 15分鐘。有機層用水洗（120mLX3)，濃縮并過層析柱，洗脫劑極性為二氯甲烷/乙酸乙酯 (1:3)，用乙醇重結晶得到固體粉末（710mg，80% )。MS (APCI) :m/z (% ) :445. 5 [M+].元素分 析：C24H12O5S 2理論值：C 64. 85%，H 2. 72%，S 14. 43% ;實測值：C 65. 13%，H 2. 91%，S 13. 89% .
[0081] 實施例6
[0082] 雙（S，S-二氧-二苯并噻吩）并吡咯（FNSO)的合成（Kerszulis J. A.，Amb C. M. , Dyer A. L.,et al. Follow