2-二氧雜硼烷-2-基）-9, 9-二辛基芴 (3. 86g, 6mmol)和1-溴-2-甲亞磺酰苯（2. 9g, 13. 2mmol)加入到60mL甲苯中并在氮氣氣 氛中攪拌。反應溫度升至90°C時加入350mg四三苯基膦鈀和190mg四丁基溴化銨，反應進 行24小時。之后停止反應并冷卻到室溫，用二氯甲烷萃取1~3次。將有機層旋干之后用 200~300目硅膠過層析柱，洗脫劑的極性是石油醚/乙酸乙酯（3:1)，最終得到淡黃色液 體（3. 6g, 90 % )。MS (APCI) :m/z (% ) : 668. O [M+] ·
[0042] 5)雙（二苯并噻吩）并環戊二烯（5)的制備：將2, 7-二（2-甲亞磺酰苯 基）-9, 9-二正辛基芴（0. 8g，I. 2mmol)加入到4. 2mL三氟甲烷磺酸中，室溫條件下攪拌22 小時，之后將反應液滴加到冰水中。將反應液抽濾得到淡黃色的固體粉末并晾干。將淡黃 色固體粉末加入到IOOmL吡啶中，氮氣氣氛中加熱回流12小時。停止反應并冷卻到室溫， 萃取并用鹽酸中和其中的吡啶。用石油醚過層析柱，并用乙醇重結晶得到白色粉末狀晶體 (0· 46g，64% )。MS (APCI) :m/z (% ) : 603. 4 [M+] ·
[0043] 6)雙（S，S-二氧-二苯并噻吩）并環戊二烯（FCSO)的制備：將雙（二苯并噻吩） 并環戊二稀（120mg, 0. 2mmol)和3-氯過氧苯甲酸（680mg, 4mmol)溶解于IOmL二氯甲燒中 并在冰浴條件下攪拌10小時。反應結束后將反應液倒入冷的10%質量濃度的氫氧化鈉水 溶液中攪拌30分鐘。有機層用水洗（150mLX3)，濃縮并過層析柱，洗脫劑極性為二氯甲烷 /乙酸乙酯（5:1)，之后用乙醇重結晶得到白色片狀晶體（io〇mg，90% )。1H-Nmr^oomhz, c DCl3, δ ) 8. 19 (s, 2H), 7. 87 (t, 4H), 7. 71 (m, 4H), 7. 56 (t, 2H), 2. 13 (t, 4H), 1. 06 (m, 20H), 0. 77 (t, 6H), 0· 58 (s, 4H). 13C-NMR (150MHz, CDCl3, δ ) 157. 37, 141. 58, 138. 39, 137. 64, 133. 88 ,132. 03, 131. 66, 130. 45, 122. 35, 121. 70, 115. 81, 114. 33, 56. 47, 40. 42, 31. 66, 29. 81, 29. 08, 29. 06, 23. 72, 22. 47, 13. 98. MS(APCI) :m/z(% ) :667. I [M+].
[0044] 實施例2
[0045] 雙（S, S-二氧-二苯并噻吩）并硅雜環戊二烯（FSiSO)的合成（Ma Z·，Chen Z. K. , Lim S. L. , et al. New p-type low bandgap polymers and their use:PCT Int. Appl.W02012087243A1[P], 2012-06-28 ；Dwyer M. P. , Keertikar K.M. , Zeng Q. , et al. Silyl-containing heterocyclic compounds and methods of use thereof for thetreatment of viral diseases:PCT Int. Appl. WO 2013039876A1[P]. 2013-3-21.)
[0046]
[0047] I)4, 4' -二漠-2, 2' -二硝基聯苯（6)的合成：將I, 4_二漠-2-硝基苯 (25g，89mmol)和銅粉（12.5g，197mmol)加入到150mL Ν,Ν-二甲基甲酰胺（DMF)中并加 熱到137°C反應2小時。反應結束后冷卻到室溫，用水淬滅。用乙酸乙酯萃取反應液，并 用鹵水洗滌有機層，用硫酸鈉干燥。之后過層析柱（正己烷/乙酸乙酯），得到固體粉末 (13. 6g，38% )。MS(APCI) :m/z(% ) :403. 0[M+].
[0048] 2)4, 4' -二溴-1，Γ -聯苯-2, 2' -二胺（7)的合成：將 4, 4' -二溴-2, 2' -二 硝基聯苯（14,27.4111111〇1)用1351^乙醇溶解，并加入濃度為32%的飽和鹽酸78111匕錫 粉（13g，108. 5mmol)在10分鐘內分多次加入反應液中，之后回流反應2小時。反應結束 后，將反應液倒入冰水中，加入質量分數為20%的氫氧化鈉水溶液是混合液的pH到9. 0附 近。產物用乙醚萃取，鹵水洗滌，硫酸鈉干燥。過濾，濃縮得到棕色固體（8.25g，88%)。 MS (APCI) :m/z (% ) : 343. 0 [M+].
[0049] 3)4, 4'-二溴-2, 2'-二碘聯苯（8)的合成：將 4, 4'-二溴-1，Γ-聯苯-2, 2'-二 胺（16g，46. 8 mmol)溶于56mL鹽酸和64mL水的混合液中，冰浴下攪拌。之后，40mL亞硝酸 鈉（8g，116mmol)的水溶液緩慢滴加到反應液中，滴加過程中溫度恒定在0°C左右。滴加完 畢后，混合液攪拌30分鐘，在-5°C時將碘化鉀水溶液（77g溶解在150mL水中）滴加到反應 液中，之后室溫反應1小時，將溫度升至60°C反應3小時，溶液變為深褐色。反應結束后，將 反應液抽濾，用柱層析法純化（硅膠，正己烷），得到白色固體（6. 07g，23% )。MS (APCI) :m/ z(% ) :564. 8[M+].
[0050] 4)2, 7-二溴-9, 9-二正辛基硅芴（9)的合成：將4, 4' -二溴-2, 2' -二碘聯苯 (2. 8g, 4. 9mmol)溶于90mL無水四氫咲喃溶液中，-78°C時加入2. 5M的正丁基鋰的正己燒 溶液（7. 8mL，19. 5mmol)，保溫反應1小時，之后快速加入二辛基二氯硅烷（I. 8g，5. 4mmol)。 保溫反應30分鐘，之后將反應液升至室溫過夜反應。反應結束后，用水淬滅反應，萃取，有 機相用鹵水洗滌，干燥，用柱層析法純化，最終得到白色固體（I. lg，40% )。MS(APCI) :m/ z(% ) :565. 4[M+].
[0051] 2)2, 7-二硼酸酯-9, 9-二正辛基硅芴（10)的制備：將2, 7-二溴-9, 9-二正 辛基娃荷（0. 58g, I. 02mmol)溶于無水四氫咲喃30mL。氬氣保護下于_78°C時滴加 I. 6M 的正丁基鋰/正己烷溶液（2mL，3. 2mmol)，保溫反應2小時。隨后快速加入2-異丙氧 基-4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-乙二氧基硼酸酯（lmL，5mmol)，繼續保溫反應2小時。之后 將反應液升至室溫反應36h。反應結束后將反應液倒入水中淬滅，用二氯甲烷萃取、食鹽 水洗滌、無水硫酸鎂干燥。蒸去溶劑，殘余物用四氫呋喃/甲醇重結晶，進一步用硅膠柱 層析提純（石油醚：乙酸乙酯=8:1為洗脫劑），得白色固體（0.5g，75%)。MS(APCI) :m/ z(% ) :659. 5[M+].
[0052] 3)2, 7-二（2-甲亞磺酰苯基）-9, 9-二正辛基硅芴（11)的制備：將30mL濃度為 2M的碳酸鉀水溶液，2, 7-二（4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧雜硼烷-2-基）-9, 9-二正辛 基娃荷（5. 9g, 9mmol)和1-溴-2-甲亞磺酰苯（4. 4g, 19. 8mmol)加入到三口燒瓶中，加入 60mL甲苯并通氮氣。反應溫度升至80°C時加入500mg四三苯基膦鈀和300mg四丁基溴化 銨，反應進行19小時。之后停止反應并冷卻到室溫，用二氯甲烷萃取1~3次。將有機層 旋干之后用200~300目硅膠過層析柱，洗脫劑的極性是石油醚/乙酸乙酯（3:1)，最終得 到棕黃色液體（5. 5g，90 % )。MS (APCI) :m/z (% ) : 684. 0 [M+] ·
[0053] 4)雙（二苯并噻吩）并硅雜環戊二烯（12)的制備：將2, 7-二（2-甲亞磺酰苯 基）-9, 9-二正辛基硅芴（8. 2g，12mmol)加入到30mL三氟甲烷磺酸中，室溫條件下攪拌17 小時，之后將反應液滴加到冰水中。之后將反應液抽濾得到淡黃色的固體粉末并晾干。將 淡黃色固體粉末加入到300mL吡啶中，通氮氣條件下加熱回流10小時。停止反應并冷卻 到室溫，萃取并用鹽酸中和其中的吡啶。用石油醚過層析柱，并用乙醇重結晶得到固體粉末 (4. 8g, 64% ) 〇 MS (APCI) :m/z (% ) : 620. 0 [M+].
[0054] 5)雙（S，S-二氧-二苯并噻吩）并硅雜環戊二烯（FSiSO)的制備：將雙（二苯并 噻吩）并娃雜環戊二稀（619mg, Immol)和3-氯過氧苯甲酸（3. 4g, 20mmol)溶解于IOOmL 二氯甲烷中并在冰浴條件下攪拌10小時。之后將反應液倒入冷的10%質量濃度的氫氧化 鈉水溶液中攪拌25分鐘。有機層用水洗（120mLX3)，濃縮并過層析柱，洗脫劑極性為二氯 甲烷/乙酸乙酯（5:1)，之后用乙醇重結晶得到粉末固體（6i5mg，90%)。 1H-Nmr^oomhz, CDCl3, δ ) 7. 95 (s，2H)，7. 83 (t，4H)，7. 69 (m，4H)，7. 55 (t，2H)，1. 77 (t，4H)，1. 07 (m，20H)，0 .77 (t, 6H), 0. 68 (s, 4H). MS (APCI) : m/z (% ) : 682. 2 [M+].
[0055] 實施例3
[0056] 雙（S，S-二氧-二苯并噻吩）并鍺雜環戊二烯（FGeSO)合成（Allard N. , A'Ml R. B. , Gendron D.,et al. Germafluorenes:new heterocycles for plastic electronics[J]. Macromolecules, 2010, 43(5):2328-2333.)
[0057]
[0058] I) 2, 7-二溴-9, 9-二正辛基鍺芴（13)的合成：將4, 4' -二溴-2, 2' -二碘聯苯 (5. 6g, 9. 8mmol)溶于150mL無水四氫咲喃溶液中，_78°C時加入2. 5M的正丁基鋰的正己燒 溶液（15. 6mL，39mmol)，保溫反應1小時，之后快速加入二辛基二氯鍺烷（4. Og, 10. 8mmol)。 繼續保溫反應30分鐘，之后將反應液升至室溫過夜反應。反應結束后，用水淬滅反應， 萃取，有機相用鹵水洗滌，干燥，用柱層析法純化，最終得到粉末固體（2. 3g，38% )。 MS(APCI) :m/z(% ) :610. 1[M+],
[0059] 2) 2, 7-二硼酸酯-9, 9-二正辛基鍺芴（14)的制備：將2, 7-二溴-9, 9-二正辛基 鍺荷（I. 22g, 2mmol)溶于50mL無水四氫咲喃。氬氣保護下于-78°C時滴加 I. 6M的正丁基鋰 /正己烷溶液（4mL, 6mmol)，在-78°C下反應2小時。隨后快速加入2-異丙氧基-4, 4, 5, 5-四 甲基-1，3, 2-乙二氧基硼酸酯（I. 6mL，Smmol)，繼續反應2小時。之后將反應混合物升至室 溫反應36小時。反應結束后將反應液倒入水中，用乙醚萃取、氯化鈉水溶液洗滌、無水硫酸 鎂干燥。蒸去溶劑，殘余物用四氫呋喃/甲醇重結晶，進一步用硅膠柱層析提純（石油醚： 乙酸乙酯=6:1 為洗脫劑），得固體粉末（I. 0g，75% )。MS(APCI) :m/z(% ) :704. 2[M+].
[0060] 3)2, 7-二（2-甲亞磺酰苯基）-9, 9-二正辛基鍺芴（15)的制備：將50mL濃度為 2M的碳酸鉀水溶液，2, 7-二（4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧雜硼烷-2-基）-9, 9-二正辛 基鍺荷（7. 0g, IOmmol)和1-溴-2-甲亞磺酰苯（5. 5g, 25mmol)加入到IOOmL甲苯，通氮 氣。反應溫度升至80°C時加入500mg四三苯基膦鈀和300mg四丁基溴化銨，反應22小時。 停止反應并冷卻到室溫，用二氯甲烷萃取1~3次。將有機層旋干之后用200~300目硅 膠過層