0093](c)將分離出的[M頂PS]PW離子液體在150°C下旋轉蒸發除去少量甲醇與水后，回收重復使用；將得到的生物柴油用國家標準GB-T5530-2005方法測定其酸值:S =
0.27mgK0H/go
[0094](2)C20?C22脂肪酸甲酯的精密分離，具體步驟為:
[0095](a)取400g步驟⑴中得到的多種脂肪酸甲酯混合物送入精餾段填料高度為
1.1m減壓精餾塔釜中進行精餾，同時電磁波發生器通過環形水負載及波導作用于減壓精餾塔的精餾塔填料柱，所述減壓精餾塔使用玻璃填料柱并采用玻璃彈簧填料，電磁波發生器的電磁波功率為150W、塔頂操作壓力為200Pa，塔釜加熱功率為150W ;
[0096](b)精餾塔全回流待塔頂塔釜溫度恒定后，在操作回流比為10條件下，用緩沖罐收集精餾塔塔頂質量百分純度在98%以上的二十碳五烯酸甲酯(C20:5)與二十二碳六烯酸甲酯甲酯(C22:6)。
[0097]實施例7
[0098]本實例采用實施例4中的某高酸值廢魚油作為原料。
[0099](I)高酸值廢魚油的預處理，具體步驟為:
[0100](a)取質量比為1:4:40的離子液體混合物[Bmim] Br-FeCl3與[BSO 3HMIM]HSO4-Fe2(SO4)3、高酸值廢魚油與甲醇于共同加入反應容器中；將反應容器置于70°C水浴槽中，攪拌該容器中混合液直至高酸值廢魚油與甲醇在離子液體的催化作用下充分反應生成酸值小于I的預處理產物-多種脂肪酸甲酯混合物；
[0101](b)反應結束后，通過傾析分離離子液體以及酸值小于I的多種脂肪酸甲酯混合物，多種脂肪酸甲酯混合物為生物柴油；
[0102](C)將分離出的[Bmim] Br-FeCl3與[BSO 3HMIM] HSO4-Fe2 (SO4) 3離子液體混合物在120°C下旋轉蒸發除去少量甲醇與水后，回收重復使用；將得到的生物柴油用國家標準GB-T5530-2005 方法測定其酸值:S = 0.27mgK0H/g。
[0103](2)C20?C22脂肪酸甲酯的精密分離，具體步驟為:
[0104](a)取400g步驟⑴中得到的多種脂肪酸甲酯混合物送入精餾段填料高度為
1.4m減壓精餾塔釜中進行精餾，同時電磁波發生器通過環形水負載及波導作用于減壓精餾塔的精餾塔填料柱，所述減壓精餾塔使用玻璃填料柱并采用玻璃彈簧填料，電磁波發生器的電磁波功率為300W、塔頂操作壓力為lOOPa，塔釜加熱功率為140W ;
[0105](b)精餾塔全回流待塔頂塔釜溫度恒定后，在減壓精餾塔操作回流比為8條件下，用緩沖罐收集精餾塔塔頂質量百分純度在98%以上的二十碳五烯酸甲酯(C20:5)與二十二碳六烯酸甲酯甲酯(C22:6)。
[0106]以上的【具體實施方式】已經對本發明的方法進行了具體的描述，但本發明所述內容并不僅僅限于以上實施案例，只要在不超出本發明的主旨范圍內，可對實驗條件及方法進行靈活的變更。
【主權項】
1.一種電磁波減壓精餾分離提純動植物油脂中的高附加值脂肪酸甲酯的分離方法，其特征在于，它包括如下步驟: (1)動植物油脂的預處理，具體步驟為: (a)取質量比為1:2?6:20?48的離子液體、動植物油脂與甲醇共同加入反應容器中；將反應容器置于50?80°C水浴槽中，攪拌該容器中混合液直至動植物油脂與甲醇在離子液體的催化作用下充分反應生成酸值小于I的多種脂肪酸甲酯混合物預處理產物； (b)反應結束后，通過傾析分離離子液體以及酸值小于I的多種脂肪酸甲酯混合物，多種脂肪酸甲酯混合物為生物柴油； (c)作為催化劑的離子液體在90?150°C下旋轉蒸發除去少量甲醇與水后，回收重復使用； (2)脂肪酸甲酯的精密分離，具體步驟為: (a)取步驟(I)中得到的多種脂肪酸甲酯混合物送入減壓精餾塔的塔釜中進行精餾，同時電磁波發生器通過環形水負載及波導作用于減壓精餾塔的精餾塔填料柱，所述減壓精餾塔使用玻璃填料柱并采用玻璃彈簧填料，電磁波發生器的電磁波功率為50?350W，精餾塔塔頂操作壓力為80?200Pa，精餾塔塔釜加熱功率為100?150W ； (b)精餾塔全回流待塔頂塔釜溫度穩定后，在減壓精餾塔的操作回流比為4?10的條件下，用緩沖罐收集精餾塔塔頂質量百分純度在98%以上的硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亞油酸甲酯或二十碳五烯酸甲酯與二十二碳六烯酸甲酯。2.按照權利要求1所述的分離方法，其特征在于:所述動植物油脂包括富含硬脂酸、油酸以及亞油酸的動植物油脂或富含二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸的海藻油、魚油以及酸值大于2的高酸值廢魚油。3.按照權利要求1或2所述的分離方法，其特征在于:所述離子液體為咪唑類離子液體、季銨鹽類Bronsted酸性離子液體、Lewis酸性離子液體、雙酸型離子液體、堿性離子液體或者雜多酸型離子液體中的任意一種或者任意至少兩種離子液體的混合物。4.按照權利要求3所述的分離方法，其特征在于:所述的咪唑類離子液體包括[BHSO3M頂]HSO4或者[(CH2)3SO3HMM] [HSO3];所述的季銨鹽類Bronsted酸性離子液體包括[(CH3CH2)3N(CH2)3SO3H] [C7H7O3S];所述的 Lewis 酸性離子液體包括[Bmim]Br-CuCl2、[Bmim]Br_FeCl3、[Bmim]Br-CuCU [Bmim]Br-Fe2Cl6或者[Bmim]Br-Ni 2014;所述的雙酸型離子液體包括[HO3S-(CH2)3-NEt3] Cl-FeCl3 或者[BSO 3mOM]HS04_Fe2 (SO4)3Jif述的堿性離子液體包括[BTBD]0H、[ΤΒΑ]0Η或者[Hnmm]0H ;所述的雜多酸型離子液體包括[PyPS]PW、[TMAPS]Pff,[Μ頂PS] PW 或者[QPS]PW。5.按照權利要求4所述的分離方法，其特征在于:所述減壓精餾塔的填料高度為0.3 ?1.8mο6.實現權利要求1方法的一種電磁波減壓精餾分離提純動植物油脂中的高附加值脂肪酸甲酯的裝置，它包括減壓精餾塔和電磁波發生器，所述的電磁波發生器通過環形水負載及波導與電磁波腔體接口相連，在所述的電磁波腔體上連接有用于測定電磁波輻射精餾段物料溫度的紅外測溫儀，所述的紅外測溫儀通過電纜與電磁波發生器相連，所述的精餾塔的塔釜與加熱裝置相連，其特征在于:所述的減壓精餾塔的精餾塔填料柱從電磁波腔體穿過，置于電磁波腔體中的部分為電磁波輻射精餾段，所述精餾塔填料柱使用玻璃填料柱，所述的精餾塔采用玻璃彈簧填料，所述的精餾塔填料柱頂部與蛇形精密分餾塔頭相連，所述的蛇形精密分餾塔頭帶有冷卻水進出接口，所述蛇形精密分餾塔頭與緩沖罐通過真空管相連，回流比控制器固定在蛇形精密分餾塔頭出液口位置，所述的蛇形精密分餾塔頭通過管線依次連接冷阱、三通閥和真空栗。7.根據權利要求6所述的一種電磁波減壓精餾分離提純動植物油脂中的高附加值脂肪酸甲酯的裝置，其特征在于:所述電磁波發生器采用電磁波頻率為2450MHz±50MHz多模箱式電磁波發生器。
【專利摘要】本發明公開了一種電磁波減壓精餾分離提純動植物油脂中的高附加值脂肪酸甲酯的方法及裝置，本方法是以魚油等動植物油脂與等與甲醇作為原料，以離子液體作為催化劑，將油脂預處理得酸值低于1的生物柴油，即多種脂肪酸甲酯混合物；通過電磁波減壓精餾耦合技術，改變生物柴油中各組分的物理性質，從而將上述得到的生物柴油精細分割，提純得熱敏性差的純度分別在98％二十碳五烯酸甲酯、二十二碳六烯酸甲酯或結構極其相近的硬脂酸甲酯、油酸甲酯以及亞油酸甲酯等高附加值產物。本發明彌補現有技術的空白、操作流程方便，為結構相近、具有高附加值的熱敏性差脂肪酸甲酯間的分離提供了操作工藝，為脂肪酸甲酯的精細分離奠定基礎。
【IPC分類】C10L1/02, C11C3/04, C11C1/10
【公開號】CN105001997
【申請號】CN201510478563
【發明人】丁輝, 齊金龍
【申請人】天津大學
【公開日】2015年10月28日
【申請日】2015年8月6日