包括含有氟烴的聚合物;含有導電摻雜的 聚合物;導電聚合物,如PED0T/PSS ;自組裝單體,如含有膦酸和sliane衍生物的化合物; 金屬氧化物,如MoOx ;金屬絡合物,和交聯化合物等。
[0147] 可用作MM或HTM的環芳香胺衍生化合物的例子包括(但不限于)如下的一般結 構:
[0148]
[0149] 每個Ar1到Ar 9可獨立選自環芳香烴化合物,如苯,聯苯,三苯基,苯并,萘,蒽, phenalene,菲,荷,花,屈,花,奧;芳香雜環化合物,如二苯并噻吩,二苯并咲喃,咲喃,噻吩, 苯并呋喃,苯并噻吩,咔唑,吡唑,咪唑,三氮唑,異惡唑,噻唑,惡二唑,oxatriazole,二惡 P坐,噻二唑,吡啶,U達嗪,啼啶,吡嗪,三嗪,惡嗪,oxathiazine,oxadiazine,吲噪,苯并咪挫, Β引挫,indoxazine,苯并惡唑,benzisoxazole,苯并噻唑,喹啉,異喹啉,鄰二氮(雜)萘, 喹挫啉,喹喔啉,萘,酞,蝶啶,氧雜蒽,P丫啶,吩嗪,吩噻嗪,吩惡嗪,dibenzoselenophene, benzoselenophene, benzofuropyridine, indo1ocarbazo1e, pyridy1indo1e, pyrrolodipyridine, furodipyridine, benzothienopyridine, thienodipyridine, benzoselenophenopyridine 和 selenophenodipyridine ;包含有 2 至 10 環結構的基團,它 們可以是相同或不同類型的環芳香烴基團或芳香雜環基團,并彼此直接或通過至少一個以 下的基團連結在一起,如氧原子,氮原子,硫原子,硅原子,磷原子,硼原子,鏈結構單元和 脂肪環基團。其中,每個Ar可以進一步被取代,取代基可選為氫,烷基,烷氧基,氨基,烯, 炔,芳烷基,雜烷基,芳基和雜芳基。
[0150] 在一個方面,Ar1到Ar 9可獨立選自包含如下組的基團:
[0152] η是1到20的整數;X1到X 8是CH或N ;Ar 1如以上所定義.
[0153] 環芳香胺衍生化合物的另外的例子可參見US3567450, US4720432, US5061569, US3 615404,和 US5061569.
[0154] 可用作HTM或MM的金屬絡合物的例子包括(但不限于)如下的一般結構:
[0156] Μ是一金屬,有大于40的原子量;
[0157] (Υ^Υ2)是一兩齒配體,Υ1和Υ2獨立地選自C,Ν,0, Ρ,和S ;L是一個輔助配體;m是 一整數,其值從1到此金屬的最大配位數;m+n是此金屬的最大配位數。
[0158] 在一個實施例中,(Υ^Υ2)是一 2-苯基吡啶衍生物.
[0159] 在另一個實施例中,(Υ^Υ2)是一^賓配體.
[0160] 在另一個實施例中,Μ選于Ir,Pt,0s,和Zn.
[0161] 在另一個方面,金屬絡合物的HOMO大于-5. 5eV (相對于真空能級).
[0162] 在下面的表中列出合適的可作為MM/HTM化合物的例子:
[0164] 2. EIM/ETM/HBM
[0165] E頂/ETM材料的例子并不受特別的限制,任何金屬絡合物或有機化合物都可能被 用作為ΕΠ 1/ΕΤΜ,只要它們可以傳輸電子。優先的有機ΕΠ 1/ΕΤΜ材料可選自三(8-羥基喹 啉)鋁(A1Q3),吩嗪,菲羅啉,蒽,菲,芴,二芴,螺二芴,對苯乙炔,三嗪,三唑,咪 唑,芘,茈,反茚并芴,順茚并,二苯并-茚并芴,茚并萘,苯并蒽及它們的衍生物.
[0166] 空穴阻擋層(HBL)通常用來阻擋來自相鄰功能層,特別是發光層的空穴。對比一 個沒有阻擋層的發光器件,HBL的存在通常會導致發光效率的提高。空穴阻擋層(HBL)的 空穴阻擋材料(HBM)需要有比相鄰功能層,如發光層更低的HOMO。在一個優先的實施方案 中,HBM有比相鄰發光層更大的激發態能級,如單重態或三重態,取決于發光體.在另一 個優先的實施方案中,HBM有電子傳輸功能.。通常具有深的Η0Μ0能級的EM/ETM材料可 以做為HBM。
[0167] 另一方面,可用作E頂/ETM/HBM的化合物是至少包含一個以下基團的分子:
[0168]
[0169] R1可選于如下的基團:氣,烷基,烷氧基,氣基,稀,塊,芳烷基,雜烷基,芳基和雜芳 基,當它們是芳基或雜芳基時,它們與上述HTM中的Ar1和Ar 2意義相同;
[0170] Ap-Ar5與在HTM中所描述的Ar 1意義相同;
[0171] η是一個從0到20的整數;
[0172] χ?χ8選于 CR 1 或 Ν.
[0173] 另一方面,可用作ΕΠ 1/ΕΤΜ的金屬絡合物的例子包括(但不限于)如下的一般結 構:
[0175] (0-Ν)或(Ν-Ν)是一兩齒配體,其中金屬與0, Ν或Ν,Ν配位;L是一個輔助配體; m是一整數,其值從1到此金屬的最大配位數。
[0176] 在下面的表中列出合適的可作ETM化合物的例子:
[0178] 在另一個優先的實施方案中,有機堿金屬化合物可用作EHL在本發明中,有機 堿金屬化合物可以理解挖為如下的化合物,其中至少有一個堿金屬,即鋰,鈉,鉀,銣,銫,并 進一步包含至少一個有機配體。
[0179] 合適的有機堿金屬化合物,包括US 7767317B2,EP 1941562B1和EP 1144543B1中 所描述的化合物。
[0180] 優先選擇的有機堿金屬化合物是下列化學式的化合物:
[0182] 其中R1的含義如上所述,弧線代表兩個或三個原子及鍵接,以便必要時的與金屬Μ 形成5元或六元環,其中原子也可以由一個或多個R1取代,Μ為堿金屬,選自鋰,鈉,鉀,銣, 銫。
[0183] 有機堿金屬化合物可以有單體的形式,如以上所述的,或有聚集體的形式,例如, 兩堿金屬離子與兩個配體,4堿金屬離子和4配體,6堿金屬離子和6配體或在其他的形式。
[0184] 優先選擇的有機堿金屬化合物是下列化學式的化合物:
[0186] 其中使用的符號有上述定義相同,另外:
[0187] 〇,每次出現時可以是相同或不同,是0,1,2,3或4 ;
[0188] ρ,每次出現時可以是相同或不同,是0,1,2或3 ;
[0189] 在一個優先的實施方案中,堿金屬Μ選自鋰,鈉,鉀,更好是鋰或鈉,最好是鋰。
[0190] 在一個優先的實施方案中,有機堿金屬化合物電子注入層中.更好地,電子注入 層由有機堿金屬化合物組成。
[0191] 在另一個優先的實施方案中,有機堿金屬化合物摻雜到其他ΕΤΜ中形成電子傳輸 層或電子注入層中.更好地,是電子傳輸層。
[0192] 在下面的表中列出合適的有機堿金屬化合物的例子:
[0193]
[0195] 3.高聚物
[0196] 在某些實施例中,以上所述的有機功能材料,包括!1頂,!^3了13頂,!1〇5^,熒光 發光體,磷光發光體都可以高聚物的形式。
[0197] 在一個優先的實施例中,適合于本發明的高聚物是共輒高聚物。一般地,共輒高聚 物有如下通式:
[0199] 其中B,A在多次出現時可獨立選擇相同或不同的結構單元
[0200] B:具有較大的能隙的π -共輒結構單元,也稱骨干單元(Backbone Unit),選自 單環或多環芳基或雜芳基,優先選擇的單元形式為苯,聯二亞苯(Biphenylene),萘,蒽, 菲,二氫菲,9, 10-二氫菲,芴,二芴,螺二芴,對苯乙炔,反茚并芴,順茚并,二苯 并-茚并芴,茚并萘及它們的衍生物.
[0201] A:具有較小能隙的π -共輒結構單元,也稱功能單元(Functional Unit),按照 不同的功能要求,可選自包含有以上所述的空穴注入或傳輸材料ΟΠΜ/ΗΤΜ),空穴阻擋材料 (ΗΒΜ),電子注入或傳輸材料(Ε頂/ΕΤΜ),電子阻擋材料(ΕΒΜ),有機基質材料(Host),單重 態發光體(焚光發光體),重態發光體(磷光發光體)的結構單元。
[0202] X,y:>0,且 x+y = 1 ;
[0203] 在一個優先的實施例中,高聚物HTM材料為均聚物,優先的均聚物選自聚噻吩, 聚吡咯,聚苯胺,聚聯苯類三芳胺,聚乙烯基咔唑及它們的衍生物.
[0204] 在另一個優先的實施例中,高聚物HTM材料為化學式1表示的共輒共聚物,其中
[0205] A:具有空穴輸運能力的功能基,可選自包含有以上所述的空穴注入或傳輸材料 0ΠΜ/ΗΤΜ)的結構單元;在一個優先的實施例中,A選自胺,聯苯類三芳胺,噻吩,并噻吩如 二噻吩并噻吩和并噻吩,吡略,苯胺,味唑,indenocarbazole,氮諱并氮荷,并五苯,酞 菁,卟啉及它們的衍生物.
[0206] X,y:>0,且x+y = 1 ;通常y彡0· 10,比較好為彡0· 15,更好為彡0· 20,最好為X =y = 〇. 5.
[0207] 在下面列出合適的可作為HTM的共輒高聚物的例子:
[0210] 其中
[0211 ] R各自彼此獨立地是氣,具有1至20個C原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代烷氧基 基團,或者具有3至20個C原子的支鏈或環狀的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基團或者是甲 硅烷基基團,或具有1至20個C原子的取代的酮基基團,具有2至20個C原子的烷氧基羰 基基團,具有7至20個C原子的芳氧基羰基基團,氰基基團(-CN),氨基甲酰基基團(_C( = 0)ΝΗ2),鹵甲酰基基團(_C( = 0)_X其中X代表鹵素原子),甲酰基基團(_C( = 0)_H),異 氛基基團,異氛酸酯基團,硫氛酸酯基團或異硫氛酸酯基團,羥基基團,硝基基團,CF3基團, Cl,Br,F,可交聯的基團或者具有5至40個環原子的取代或未取代的芳族或雜芳族環系,或 具有5至40個環原子的芳氧基或雜芳氧基基團,或這些體系的組合,其中一個或多個基團 R可以彼此和/或與所述基團R鍵合的環形成單環或多環的脂族或芳族環系;
[0212] r是0,l,2,3或4;
[0213] s 是 0, 1,2, 3, 4〇 或 5 ;
[0214] X,y:>0,且x+y = 1 ;通常y彡0· 10,比較好為彡0· 15,更好為彡0· 20,最好為X =y = 0. 5〇
[0215] 另一類優先選擇的有機ETM材料是具有電子傳輸能力的高聚物,包括共輒高聚物 和非共輒高聚物。
[0216] 優先選擇的高聚物ETM材料為均聚物,優先的均聚物選自聚菲,聚菲羅啉,聚茚 并芴,聚螺二芴,聚芴及它們的衍生物。
[0217] 優先選擇的高聚物ETM材料為化學式1表示的共輒共聚物,其中A在多次出現時 可獨立選擇相同或不同的形式:
[0218] A:具有電子輸運能力的功能基,優先選自三(8-羥基喹啉)鋁(A1Q3),苯, 聯二亞苯,萘,蒽,菲,Dihydrophenanthrene,荷,二荷,螺二荷,對苯乙炔,花, 花,9,10-Dihydrophenanthrene,吩嗪,菲羅啉,反諱并荷,順諱并,二苯并-諱并荷, 茚并萘,苯并蒽及它們的衍生物
[0219] X,y:>0,且x+y = 1.通常y彡0· 10,比較好為彡0· 15,更好為彡0· 20,最好為X =y = 〇. 5.
[0220] 在一個優先的實施例中,發光高聚物是有如下通式的共輒高聚物高聚物有如下通 式:
[0222] B:與化學式1的定義相同。
[0223] A1:具有空穴或電子輸運能力的功能基,可選自包含有以上所述的空穴注入或傳 輸材料(HIM/HTM),或電子注入或傳輸材料(EIM/ETM)的結構單元。
[0224] Α2:具有發光功能的基團,可選自包含有以上所述的單重態發光體(熒光發光 體),重態發光體(磷光發光體)的結構單元。
[0225] X,y,ζ: >0,且 x+y+z = 1 ;
[0226] 發光高聚物的例子在如下的專利申請中公開:W02007043495, W02006118345, W 02006114364, W02006062226, W02006052457, W02005104264, W02005056633, W0200503317 4, W02004113412, W02004041901, W02003099901, W02003051092, W02003020790, W0200302 0790, US2020040076853, US2020040002576, US2007208567, US2005962