小時而使其溶解。其后，向該溶液中添加PB(13. 2g)和 DME(3. 30g)，以25°C攪拌4小時，從而得到液晶取向處理劑（15)。該液晶取向處理劑觀察 不到渾濁、析出等異常，確認為均勻的溶液。
[0507]使用所得液晶取向處理劑（15)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"、"液晶 單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"和"液晶單元的制作和液 晶取向性的評價（PSA單元）"。
[0508]〈實施例16>
[0509] 向利用合成例12的合成方法得到的聚酰亞胺粉末（12) (1. 50g)中添加 NEP(22. 7g)，以70°C攪拌24小時而使其溶解。其后，向該溶液中添加PB(16.6g)和 DME(2.lOg)，以25°C攪拌4小時，從而得到液晶取向處理劑（16)。該液晶取向處理劑觀察 不到渾濁、析出等異常，確認為均勻的溶液。
[0510]使用所得液晶取向處理劑（16)，進行"液晶取向處理劑的噴墨涂布性的評價"、"液 晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的 評價（普通單元）"。
[0511]〈實施例 17>
[0512] 向利用合成例13的合成方法得到的聚酰亞胺粉末（13) (2. 15g)中添加 NEP(18. 5g)，以70°C攪拌24小時而使其溶解。其后，向該溶液中添加PB(10.lg)、EC(3. 40g) 和ECS(1. 70g)，以25°C攪拌4小時，從而得到液晶取向處理劑（17)。該液晶取向處理劑觀 察不到渾濁、析出等異常，確認為均勻的溶液。
[0513]使用所得液晶取向處理劑（17)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液 晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"。
[0514]〈實施例 18>
[0515] 向利用合成例14的合成方法得到的聚酰亞胺粉末（14) (2. 10g)中添加 NEP(19. 7g)，以70°C攪拌24小時而使其溶解。其后，向該溶液中添加PB(13. 2g)，以25°C攪 拌4小時，從而得到液晶取向處理劑（18)。該液晶取向處理劑觀察不到渾濁、析出等異常， 確認為均勻的溶液。
[0516]使用所得液晶取向處理劑（18)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"、"液晶 單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"和"液晶單元的制作和液 晶取向性的評價（PSA單元）"。
[0517]〈實施例19>
[0518] 向利用合成例14的合成方法得到的聚酰亞胺粉末（14) (1. 50g)中添加 NEP(22. 7g)，以70°C攪拌24小時而使其溶解。其后，向該溶液中添加PB(14. 5g)和 EC(4. 10g)，以25°C攪拌4小時，從而得到液晶取向處理劑（19)。該液晶取向處理劑觀察不 到渾濁、析出等異常，確認為均勻的溶液。
[0519]使用所得液晶取向處理劑（19)，進行"液晶取向處理劑的噴墨涂布性的評價"、"液 晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的 評價（普通單元）"。
[0520]〈實施例 20>
[0521] 向利用合成例15的合成方法得到的聚酰亞胺粉末（15) (2. 10g)中添加y-BL(14.lg)，以70°C攪拌24小時而使其溶解。其后，向該溶液中添加BCS(8. 20g)和 ECS(1. 20g)，以25°C攪拌4小時，從而得到液晶取向處理劑（20)。該液晶取向處理劑觀察 不到渾濁、析出等異常，確認為均勻的溶液。
[0522]使用所得液晶取向處理劑（20)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液 晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"。
[0523]〈比較例1>
[0524] 向利用合成例16的合成方法得到的樹脂固體成分濃度為25質量％的聚酰胺酸溶 液（16) (10. 0g)中添加NMP(21. 9g)和BCS(9. 80g)，以25°C攪拌4小時，從而得到液晶取向 處理劑（21)。該液晶取向處理劑觀察不到渾濁、析出等異常，確認為均勻的溶液。
[0525]使用所得液晶取向處理劑（21)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液 晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"。
[0526]〈比較例2>
[0527] 向利用合成例17的合成方法得到的聚酰亞胺粉末（17) (2. 00g)中添加 NMP(23. 5g)，以70°C攪拌24小時而使其溶解。其后，向該溶液中添加BCS(7. 80g)，以25°C 攪拌4小時，從而得到液晶取向處理劑（22)。該液晶取向處理劑觀察不到渾濁、析出等異 常，確認為均勻的溶液。
[0528]使用所得液晶取向處理劑（22)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液 晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"。
[0529]〈比較例3>
[0530] 向利用合成例18的合成方法得到的樹脂固體成分濃度為25質量％的聚酰胺酸溶 液（18) (10. 5g)中添加NMP(23. 0g)和BCS(10. 3g)，以25°C攪拌4小時，從而得到液晶取向 處理劑（23)。該液晶取向處理劑觀察不到渾濁、析出等異常，確認為均勻的溶液。
[0531]使用所得液晶取向處理劑（23)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液 晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"。
[0532]〈比較例4>
[0533] 向利用合成例19的合成方法得到的聚酰亞胺粉末（19) (2. 00g)中添加 NMP(23. 5g)，以70°C攪拌24小時而使其溶解。其后，向該溶液中添加BCS(7. 80g)，以25°C 攪拌4小時，從而得到液晶取向處理劑（24)。該液晶取向處理劑觀察不到渾濁、析出等異 常，確認為均勻的溶液。
[0534] 使用所得液晶取向處理劑（24)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液 晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"。
[0535]〈比較例5>
[0536] 向利用合成例20的合成方法得到的樹脂固體成分濃度為25質量％的聚酰胺酸溶 液（20) (10. 0g)中添加NMP(21. 9g)和BCS(9. 80g)，以25°C攪拌4小時，從而得到液晶取向 處理劑（25)。該液晶取向處理劑觀察不到渾濁、析出等異常，確認為均勻的溶液。
[0537]使用所得液晶取向處理劑（25)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液 晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"。
[0538]〈比較例6>
[0539] 向利用合成例21的合成方法得到的聚酰亞胺粉末（21) (2. 00g)中添加 NMP(23. 5g)，以70°C攪拌24小時而使其溶解。其后，向該溶液中添加BCS(7. 80g)，以25°C 攪拌4小時，從而得到液晶取向處理劑（26)。該液晶取向處理劑觀察不到渾濁、析出等異 常，確認為均勻的溶液。
[0540]使用所得液晶取向處理劑（26)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液 晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"。
[0541]〈比較例7>
[0542]向利用合成例22的合成方法得到的樹脂固體成分濃度為25質量％的聚酰胺酸溶 液（22) (10. 0g)中添加NEP(14. 0g)、BCS(9. 80g)和PB(7. 80g)，以 25°C攪拌 4 小時，從而得 到液晶取向處理劑（27)。該液晶取向處理劑觀察不到渾濁、析出等異常，確認為均勻的溶 液。
[0543]使用所得液晶取向處理劑（27)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液 晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"。
[0544]〈比較例8>
[0545] 向利用合成例23的合成方法得到的聚酰亞胺粉末（23) (2. 00g)中添加 NEP(17. 2g)，以70°C攪拌24小時而使其溶解。其后，向該溶液中添加BCS(7.80g)和 PB(6. 30g)，以25°C攪拌4小時，從而得到液晶取向處理劑（28)。該液晶取向處理劑觀察不 到渾濁、析出等異常，確認為均勻的溶液。
[0546]使用所得液晶取向處理劑（28)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液 晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"。
[0547]〈比較例9>
[0548] 向利用合成例24的合成方法得到的樹脂固體成分濃度為25質量％的聚酰胺酸溶 液（24) (10. 0g)中添加NEP(14. 0g)、BCS(9. 80g)和PB(7. 80g)，以 25°C攪拌 4 小時，從而得 到液晶取向處理劑（29)。該液晶取向處理劑觀察不到渾濁、析出等異常，確認為均勻的溶 液。
[0549]使用所得液晶取向處理劑（29)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液 晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"。
[0550] 比較例10>
[0551] 向利用合成例25的合成方法得到的聚酰亞胺粉末（25) (2. 00g)中添加NEP(17. 2g)，以70°C攪拌24小時而使其溶解。其后，向該溶液中添加BCS(7.80g)和 PB(6. 30g)，以25°C攪拌4小時，從而得到液晶取向處理劑（30)。該液晶取向處理劑觀察不 到渾濁、析出等異常，確認為均勻的溶液。
[0552]使用所得液晶取向處理劑（30)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液 晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"。
[0553]〈比較例11>
[0554] 向利用合成例26的合成方法得到的樹脂固體成分濃度為25質量％的聚酰胺酸溶 液（26)(11.(^)中添加呢？（15.4 8)、805(10.88)和？8(8.6(^)，以25°(：攪拌4小時，從而得 到液晶取向處理劑（31)。該液晶取向處理劑觀察不到渾濁、析出等異常，確認為均勻的溶 液。
[0555] 使用所得液晶取向處理劑（31)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液 晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"。
[0556]〈比較例12>
[0557] 向利用合成例27的合成方法得到的聚酰亞胺粉末（27) (2. 20g)中添加 NEP(19.0g)，以70°C攪拌24小時而使其溶解。其后，向該溶液中添加BCS(8.60g)和 PB(6. 90g)，以25°C攪拌4小時，從而得到液晶取向處理劑（32)。該液晶取向處理劑觀察不 到渾濁、析出等異常，確認為均勻的溶液。
[0558] 使用所得液晶取向處理劑（32)，進行"液晶取向膜的刷磨處理耐性的評價"和"液 晶單元的制作和電壓保持率?殘留電荷的緩和的評價（普通單元）"。
[0559][表 35]
[0560]
[0561] *1 :表示液晶取向處理劑中的聚酰亞胺系聚合物所占的比例。
[0562] [表 36]
[0563]
[0564] *2 :表示液晶取向處理劑中的聚酰亞胺系聚合物所占的比例。
[0565] [表 37]
[0566]
[0567] *3 :表示液晶取向處理劑中的聚酰亞胺系聚合物所占的比例。
[0568] [表 38]
[0569]
[0570] [表 39]
[0571]
[0574] 由上述結果可知，與比較例的液晶取向處理劑相比，本發明的實施例的液晶取向 處理劑能夠獲得不容易發生由液晶表示元件的制造工藝中的刷磨處理導致的液晶取向膜 的切削碎末、由刷磨處理導致的劃痕的液晶取向膜。另外，能夠獲得在該特性的基礎上即使 暴露于紫外線照射也會抑制電壓保持率的降低、且因直流電壓而蓄積的殘留電荷的緩和快 速的液晶取向膜。
[0575] 具體而言，本發明的使用了特定雜環二胺化合物和特定四羧酸二酐的實施例與不 使用它們的比較例的對比（除此之外的成分是相同的）中，即實施例1與比較例1的對比、 實施例2與比較例2的對比、實施例3與比較例7的對比、以及實施例4與比較例8的對比 中，這些比較例的液晶取向處理劑形成如下的液晶取向膜：可觀察到由刷磨處理導致的刷 磨劃痕、刷磨切削碎末，進而，通過照射紫外線，電壓保持率降低，殘留電荷的緩和緩慢。
[0576] 另外，本發明的使用了特定雜環二胺化合物且使用特定四羧酸二酐的實施例與不 使用特定四羧酸二酐的比較例的對比（除此之外的成分是相同的）中，即實施例1與比較 例3的對比、實施例2與比較例4的對比、實施例3與比較例9的對比、以及實施例4與比 較例10的對比中，比較例的液晶取向處理劑與實施例的液晶取向處理劑相比形成上述特 性差的液晶取向膜。
[0577] 同樣地，本發明的使用了特定四羧酸二酐且使用特定雜環二胺化合物的實施例與 不使用特定雜環二胺化合物的比較例的對比（除此之外的成分是相同的）中，即實施例1 與比較例5的對比、實施例2與比較例6的對比、實施例3與比較例11的對比、以及實施例 4與比較例12的對比中，比較例的液晶取向處理劑與實施例的液晶取向處理劑相比形成上 述特性差的液晶取向膜。
[0578] 產業h的可利用件
[0579] 本發明的液晶取向處理劑能夠提供不容易發生由液晶表示元件的制造工藝中的 刷磨處理導致的液晶取向膜的切削碎末、由刷磨處理導致的劃痕的液晶取向膜。另外，能夠 提供在該特性的基礎上即使長時間暴露于光照射也會抑制電壓保持率的降低、且因直流電 壓而蓄積的殘留電荷快速緩和的液晶取向膜。尤其是，即使為使用了用具有側鏈的二胺化 合物而得到的聚酰胺酸、溶劑可溶性聚酰亞胺的液晶取向處理劑，也能夠提供這些特性優 異的液晶取向膜。另外，能夠提供具有上述液晶取向膜的液晶表示元件、可提供上述液晶取 向膜的液晶取向處理劑。
[0580] 因而，具有由本發明的液晶取向處理劑得到的液晶取向膜的液晶表示元件的可靠 性優異，可適合地利用于大畫面且高清晰的液晶電視等，對于TN元件、STN元件、TFT液晶元 件、尤其是垂直取向型的液晶表示元件是有用的。
[0581] 進而，由本發明的液晶取向處理劑得到的液晶取向膜對于在制作液晶表示元件時 需要照射紫外線的液晶表示元件而言也是有用的。即，對于在具備電極的一對基板之間具 有液晶層且經由如下工序而制造的液晶表示元件也是有用的，所述工序為：在前述一對基 板之間配置液晶組合物，所述液晶組合物包含因活性能量射線和熱中的至少一者而聚合的 聚合性化合物，邊對前述電極間施加電壓邊使前述聚合性化合物聚合；以及，對于在具備電 極的一對基板之間具有液晶層且經由如下工序而制造的液晶表示元件也是有用的，所述工 序為：在前述一對基板之間配置液晶取向膜，所述液晶取向膜包含因活性能量射線和熱中 的至少一者而聚合的聚合性基團，邊對前述電極間施加電壓邊使前述聚合性基團聚合。
【主權項】
1. 一種液晶取向處理劑，其含有選自使二胺成分與四簇酸成分反應而得到的聚酷亞胺 前體和聚酷亞胺中的至少一種聚合物，所述二胺成分含有下述式[1]所示的二胺化合物， 所述四簇酸成分含有下述式[2]所示的四簇酸二酢，m 式[1 ]中，χ?表示-0-、-NH-、-N(CH3) -、-CONH-、-畑CO-、-邸2〇-、-0C0-、-CON(甜3)-或-N(CH3)C0- ;χ2表示單鍵、碳數1~20的脂肪族控基、非芳香族環式控基或芳香族控基；χ3表示單 鍵、-0-、-ΝΗ-、-Ν(邸3) -、-C0NH-、-NHC0-、-C00-、-0C0-、-CON(邸3)-或-Ν(邸3)C0-、-0 (邸2) m-，m為1~5的整數；X4表示含氮芳香族雜環；η表示1~4的整數，巧j 句.2. 根據權利要求1所述的液晶取向處理劑，其中，二胺化合物如下：所述式山中的X1 表示-0-、-NH-、-C0NH-、-NHC0-、-邸2〇-、-0C0-或-C0N(CH3)-。3. 根據權利要求1或權利要求2所述的液晶取向處理劑，其中，二胺化合物如下：所述 式[1]中的Χ2表示單鍵、碳數1~5的烷基、環己燒環或苯環。4. 根據權利要求1~權利要求3中任一項所述的液晶取向處理劑，其中，二胺化合物如 下：所述式山中的Χ3表示單鍵、-〇-、-0C0-或-0畑2)m-，m為1~5的整數。5. 根據權利要求1~權利要求4中任一項所述的液晶取向處理劑，其中，二胺化合物如 下：所述式[1]中的X4表示化咯環、咪挫環、化挫環、化晚環或喀晚環。6. 根據權利要求1所述的液晶取向處理劑，其中，二胺化合物如下：所述式山中的X1 表示-C0NH-、X2表示碳數1~5的烷基、X3表示單鍵、X4表示咪挫環或化晚環、η表示1。7. 根據權利要求1~權利要求6中任一項所述的液晶取向處理劑，其特征在于，所述二 胺成分包含下述式[3]所示的二胺化合物，[33 式[3]中，Υ表示選自下述式[3-1]~式巧-6]中的至少一種結構的取代基，m表示1~ 4的整數，式巧-1]中，a表示ο~4的整數；[3-2]中，b表示ο~4的整數；式巧-3]中，γ?表示 單鍵、-(邸2)。-、-0-、-邸2〇-、-COO-或-OCO-，a為1~15的整數，γ2表示單鍵或-(CH2)b-， b為1~15的整數，γ3表示單鍵、-(CH2)。-、-〇-、-邸2〇-、-COO-或-OCO-，C為1~15的整 數，Y4表示選自苯環、環己燒環或雜環中的2價環狀基團或者具有類固醇骨架的碳數17~ 51的2價有機基團，所述環狀基團上的任意氨原子任選被碳數1~3的烷基、碳數1~3的 烷氧基、碳數1~3的含氣烷基、碳數1~3的含氣烷氧基或氣原子取代，γ5表示選自苯環、 環己燒環或雜環中的2價環狀基團，運些環狀基團上的任意氨原子任選被碳數1~3的燒 基、碳數1~3的烷氧基、碳數1~3的含氣烷基、碳數1~3的含氣烷氧基或氣原子取代， η表示0~4的整數，γ6表示碳數1~18的烷基、碳數1~18的含氣烷基、碳數1~18的 烷氧基或碳數1~18的含氣烷氧基；式巧-4]中，Υ7表示-0-、-CH20-、-C00-、-0C0-、-C0NH -或-畑C0-，Y8表示碳數8~22的烷基；式口-引中，Y嘴Y1°各自獨立地表示碳數1~12 的控基；式巧-6]中，Υ?ι表示碳數1~5的烷基。8. 根據權利要求1~權利要求7中任一項所述的液晶取向處理劑，其特征在于，所述四 簇酸成分還包含下述式[4]所示的四簇酸二酢，㈱ 式[4]中，Zi表示選自下述式[4a]~式[4j]中的結構的基團，式[4a]中，Z2~Z5表示氨原子、甲基、氯原子或苯環，彼此任選相同或不同；式[4g]中，Z6和Z7表示氨原子或甲基，彼此任選相同或不同。9. 根據權利要求1~權利要求8中任一項所述的液晶取向處理劑，其中，作為液晶取向 處理劑的溶劑，含有N-甲基-2-化咯燒酬、N-乙基-2-化咯燒酬或丫-下內醋的溶劑。10. 根據權利要求1~權利要求9中任一項所述的液晶取向處理劑，其中，作為液晶取 向處理劑的溶劑，含有選自下述式巧-1]~式巧-3]所示溶劑中的溶劑，式巧-1]中，〇1表示碳數1~3的烷基；式巧-2]中，D2表示碳數1~3的烷基；式 扣-3]中，D3表示碳數1~4的烷基。11. 根據權利要求1~權利要求10中任一項所述的液晶取向處理劑，其中，作為液晶取 向處理劑的溶劑，含有選自1-己醇、環己醇、1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、丙二醇單下酸、乙二 醇單下酸或二丙二醇二甲酸中的溶劑。12. -種液晶取向膜，其是由權利要求1~權利要求11中任一項所述的液晶取向處理 劑得到的。13. -種液晶取向膜，其是使用權利要求1~權利要求11中任一項所述的液晶取向處 理劑通過噴墨法而得到的。14. 一種液晶表示元件，其具有權利要求12或權利要求13所述的液晶取向膜。15. 根據權利要求12或權利要求13所述的液晶取向膜，其特征在于，其被用于在具備 電極的一對基板之間具有液晶層且經由如下工序而制造的液晶表示元件，所述工序為：在 所述一對基板之間配置液晶組合物，所述液晶組合物包含因活性能量射線和熱中的至少一 者而聚合的聚合性化合物，邊對所述電極間施加電壓邊使所述聚合性化合物聚合。16. -種液晶表示元件，其特征在于，其具有權利要求15所述的液晶取向膜。17. 根據權利要求12或權利要求13所述的液晶取向膜，其特征在于，其被用于在具備 電極的一對基板之間具有液晶層且經由如下工序而制造的液晶表示元件，所述工序為：在 所述一對基板之間配置液晶取向膜，所述液晶取向膜包含因活性能量射線和熱中的至少一 者而聚合的聚合性基團，邊對所述電極間施加電壓邊使所述聚合性基團聚合。18. -種液晶表示元件，其特征在于，其具有權利要求17所述的液晶取向膜。
【專利摘要】一種液晶取向處理劑，其含有選自使二胺成分與四羧酸成分反應而得到的聚酰亞胺前體和聚酰亞胺中的至少一種聚合物，所述二胺成分含有下述式[1]所示的二胺化合物，所述四羧酸成分含有下述式[2]所示的四羧酸二酐。(式[1]中，X1表示-O-等，X2表示單鍵等，X3表示單鍵等，X4表示含氮芳香族雜環，n表示1～4的整數)。
【IPC分類】C08G73/10, G02F1/1337
【公開號】CN105408812
【申請號】CN201480041808
【發明人】國見奈穂, 片山雅章, 巴幸司, 三木徳俊
【申請人】日產化學工業株式會社
【公開日】2016年3月16日
【申請日】2014年5月23日
【公告號】WO2014189128A1