o 1)用乙腈(2mL)溶解,逐滴加入到含有聚合物的乙腈溶液 當中,置于(TC下攪拌24h后,過濾得到鋰鹽形式聚合物R-(PFSILi)n,其分子結構式如式(a) 所示。
[0048]
(a)
[0049] 式(a)中,m、n、p均為大于零的整數,優選為20000~50000。
[0050] 實施例2:
[0051] 步驟 1:在惰性氣氛中,將含氟單體ClS02CF2CF20CF2CF 2S02NH2(Mn = 395.5,8g, 20mmo 1)溶于乙腈(IOOmL)當中,向此溶液中加入KF(Mn = 58,2.4g,40mmo 1)、間苯三酸(Mn = 126,0.76g,6mmol)加熱至60°C攪拌反應5d后,反應液過濾,將濾液旋蒸,得到鉀鹽形式的支 化結構R-(PFSIK) n聚合物,其分子結構式如式(s)所示。
[0052]
(S)
[0053] 式(s)中,m、n、p均為大于零的整數,優選為20000~50000。
[0054] 步驟2:將步驟1得到的鉀鹽形式的支化結構R_(PFSIK)n(6g)聚合物溶解于四氫呋 喃(20mL)中,將LiC10 4(2.13g,20mm〇l)用四氫呋喃(IOmL)溶解,逐滴加入到含有聚合物的 四氫呋喃溶液當中,置于20°C下攪拌20h后,過濾得到鋰鹽形式聚合物R-(PFSILi) n,其分子 結構式如式(a)所示。
[0055]
(a)
[0056] 式(a)中,m、n、p均為大于零的整數,優選為20000~50000。
[0057] 實施例3:
[0058] 步驟 1:在惰性氣氛中,將含氟單體ClS〇2CF2CF2〇CF2CF2S〇2NH2(Mn = 395.5,4g, IOmmo 1)溶于乙腈(80mL)當中,向此溶液中加入CS2CO3 (Mn = 326,13g, 40mmo 1)、季戊三醇(Mn =120,0.36g,3mmo I)加熱至IOO °C攪拌反應I d后,反應液過濾,將濾液旋蒸,得到銫鹽形式 的支化結構R- (PFSI Cs) n聚合物,其分子結構式如(t)式所示。
[0059]
(t)
[0060] 式(t)中,m、n、p均為大于零的整數,優選為20000~50000。
[0061] 步驟2:將步驟1得到的銫鹽形式的支化結構R-(PFSICs)n(7g)聚合物溶解于乙腈 (16mL)中,將LiBF 4(Ig,IOmmo 1)用乙腈(2mL)溶解,逐滴加入到含有聚合物的乙腈溶液當 中,置于30°C下攪拌20h后,過濾得到鋰鹽形式聚合物,其分子結構式如(k)式所示。
[0062]
(k)
[0063] 式(k)中,m、n、p均為大于零的整數,優選為20000~50000。
[0064] 實施例4:
[0065] 步驟 1:在惰性氣氛中,將含氟單體ClS〇2CF2CF2〇CF2CF2S〇2NH2(Mn = 395.5,4g, IOmmo 1)溶于乙腈(80mL)當中,向此溶液中加入K2CO3(Mn=138,5.6g,40mmo 1)、叔丁三醇(Mn =100,0.3g, 3mmol)加熱至100 °C攪拌反應Id后,反應液過濾,將濾液旋蒸,得到鉀鹽形式的 支化結構R-(PFSIK)n聚合物,其分子結構式如(u)式所示。
[0066]
(U)
[0067] 式(u)中,m、n、p均為大于零的整數,優選為20000~50000。
[0068] 步驟2:將步驟1得到的鉀鹽形式的支化結構R_(PFSIK)n(7g)聚合物溶解于乙腈 (16mL)中,將LiBF4(Ig,IOmmoI)用乙腈(2mL)溶解,逐滴加入到含有聚合物的乙腈溶液當 中,置于30°C下攪拌20h后,過濾得到鋰鹽形式聚合物,其分子結構式如(1)式所示。
[0069]
(?)
[0070] 式(1)中,m、n、p均為大于零的整數,優選為20000~50000。
[0071] 實施例5:
[0072]步驟 1:在惰性氣氛中,將含氟單體Ciso2Cf2CF2OCF2CF 2SO2NH2(Mn = 395.5,197.7g, 500mmol)溶于乙腈(IOOmL)當中,向此溶液中加入Cs2C〇3(Mn = 326,163g,500mmol)、季戊四 醇(Mn= 136,0.7g,5mmol)加熱至200°C攪拌反應IOd后,反應液過濾,將濾液旋蒸,得到銫鹽 形式的支化結構R- (PFSI CS) n聚合物,其分子結構式如(V)式所示。
[0073]
(f)
[0074] 式(V)中,111、11、?和〇均為大于零的整數,優選為20000~50000。
[0075] 步驟2:將步驟1得到的銫鹽形式的支化結構R_(PFSICS)n(198g)聚合物溶解于乙 腈(400mL)中,將1^0 3(34^,500臟〇1)用乙腈(701^)溶解,逐滴加入到含有聚合物的乙腈 溶液當中,置于50°C下攪拌Ih后,過濾得到鋰鹽形式聚合物,其分子結構式如(c)式所示。
[0076]
(C)
[0077] 式(c)中,111、11、?和〇均為大于零的整數,優選為20000~50000。
[0078] 圖1為實施例5制備的支化型含聚氟磺酰亞胺基鋰鹽結構的聚合物R-(PFSILi)J^ 膜的照片。
[0079]圖2為實施例5制備的支化型含聚氟磺酰亞胺基鋰鹽結構的聚合物核磁共振譜圖。 [0080]將所制得的支化型聚氟磺酰亞胺鋰R-(PFSILi)n溶解于一定量的乙腈中,將此溶 液混合攪拌24h,在干燥器中注入水平放置的Teflon培養皿中,澆鑄成膜。置于真空烘箱中 30°C干燥48h,得到聚合物固態電解質膜,圖4為所制得的固態電解質膜。
[0081 ] 實施例6:
[0082] 步驟 1:在惰性氣氛中,將含氟單體ClS02CF2CF20CF2CF 2S02NH2(Mn = 395.5,4g, IOmmo 1)溶于乙腈(80mL)當中,向此溶液中加入K2CO3(Mn =138,5.52g,40mmo 1)、丙三醇(Mn =87,0.26g, 3mmol)加熱至0 °C攪拌反應24d后,反應液過濾,將濾液旋蒸,得到鉀鹽形式的 支化結構R-(PFSIK)n聚合物,其分子結構式如(w)式所示。
[0083]
(W)
[0084] 式(w)中,m、n、p均為大于零的整數,優選為20000~50000。
[0085] 步驟2:將步驟1得到的鉀鹽形式的支化結構R_(PFSIK)n(4g)聚合物溶解于氯仿 (16mL)中,將Lil(1.34g,l Ommo 1)用氯仿(2mL)溶解,逐滴加入到含有聚合物的氯仿溶液當 中,置于30°C下攪拌20h后,過濾得到鋰鹽形式聚合物R-(PFSILi) n,其分子結構式如(d)式 所示。
[0086]
(d)
[0087] 式(d)中,m、n、p均為大于零的整數,優選為20000~50000。
[0088] 實施例7:
[0089] 步驟 1:在惰性氣氛中,將含氟單體ClS〇2CF2CF2〇CF2CF2S〇2NH2(Mn = 395.5,6g, 15_31)溶于乙腈(10〇11^)當中,向此溶液中加入似2(3〇3(111=106,88,751]11]1〇1)、4,4',4"-三 羥基三苯胺(1" = 293,1.58,5111111〇1)加熱至18()°(:攪拌反應7(1后,反應液過濾,將濾液旋蒸, 得到鈉鹽形式的支化結構R-(PFSINa) n聚合物,其分子結構式如(X)式所示。
[0090]
(X)
[0091] 式(e)中,m、n、p均為大于零的整數,優選為20000~50000。
[0092] 步驟2:將步驟1得到的鈉鹽形式的支化結構R_(PFSINa)n(7.4g)聚合物溶解于乙 腈(16mL)中,將LiNO3 (Ig,15mmo 1)用乙腈(5mL)溶解,逐滴加入到含有聚合物的乙腈溶液當 中,置于50°C下攪拌Ih后,過濾得到鋰鹽形式聚合物,其分子結構式如(e)式所示。
[0093]
(e)
[0094] 式(e)中,m、n、p均為大于零的整數,優選為20000~50000。
[0095] 實施例8:
[0096] 步驟 1:在惰性氣氛中,將含氟單體ClS〇2CF2CF2〇CF2CF2S〇2NH2(Mn = 395.5,4g, 1〇1111]1〇1)溶于乙腈(8〇1111^)當中,向此溶液中加入1(2(1)3(111=138,5.528,4〇1]11]1〇1)、丙三醇(1 11 =87,0.138,1.5_31)、季戊四醇(1]1 = 136,0.28,1.51]11]1〇1)加熱至150<€攪拌反應3(1后,反 應液過濾,將濾液旋蒸,得到鉀鹽形式的支化結構R-(PFSIK) n聚合物,其分子結構式為如式 (y)和式(w)所示兩種聚合物的混合物。
[0097]
[0098] (y)