329] <制造例28~49 :樹脂組合物度1)~度22)的制造>
[0330] 在制造例28中，作為含有反應性基團的丙締酸系樹脂度-1)，使用制造例5的含 有反應性基團的丙締酸系樹脂度-1A) 100份、0. 1份Irgl076,將運些用亨舍爾混合機混合。 接著，將其使用35πιπιΦ的螺桿型雙軸擠出機化/D= 26)，在料筒溫度200°C~240°C、模頭 溫度240°C的條件下烙融混煉，制粒，獲得了丙締酸系樹脂層（II)用的樹脂組合物度1)。 陽331] 在制造例29~49中，使用表4所示那樣的材料作為含有反應性基團的丙締酸系 樹脂度-1)、除了度-1)W外的丙締酸系樹脂度-2)、添加劑似，除此W外，與W上的步驟同 樣地操作，獲得了丙締酸系樹脂層（II)用的樹脂組合物度2)~度22)。 陽3巧[表4] 陽3；33]
[0334] <制造例50 :樹脂組合物度23)的制造> 陽335] 在具備氮氣導入口、攬拌機、冷凝器、滴液漏斗和溫度計的燒瓶中，在氮氣氣氛下， 加入乙酸異下醋47份、乙酸乙醋18份。一邊將燒瓶內攬拌一邊將內溫提高到95°C。然后， 將下述單體混合物從滴液漏斗經3小時滴加到燒瓶內，在95°C保持1小時。 陽336](單體混合物） 陽337] MAA 0. 3份 陽33引 MMA 22. 7份 陽339] St 30份
[0340]BMA 21份 陽341] 肥MA 26份
[0342] 2, 2' -偶氮二-2-甲基下臘0. 7份 陽343] 乙酸乙醋10份。
[0344] 進一步，經60分鐘滴加由乙酸乙醋20份、2, 2'-偶氮二-2-甲基下臘0. 6份混合 而得的滴加溶液，在95°C保持90分鐘。將其冷卻后，混合乙酸乙醋200份，獲得了玻璃化轉 變溫度為70°C、質均分子量為3萬的樹脂組合物度23)。
[0345] <制造例51 :樹脂組合物度24)的制造> 陽346] 在上述樹脂組合物度23) 100份中，混合丙締酸系橡膠粒子（A-1B) 22. 5份、乙酸乙 醋260份，獲得了樹脂組合物度24)。 陽347] <實施例1~33:丙締酸系樹脂疊層膜和Ξ聚氯胺裝飾板的制作>
[0348] 在實施例1中，將制造例20中獲得的丙締酸系樹脂層（I)用的丙締酸系樹脂組合 物（A1)、制造例28中獲得的丙締酸系樹脂層（II)用的樹脂組合物度1)在80°C干燥一晝 夜。用料筒溫度設定為240°C的30πιπιΦ的擠出機將樹脂組合物度1)塑化。此外，用料筒 溫度設定為240°C的設置有400目篩網的40mmΦ的擠出機將丙締酸系樹脂組合物（Α1)塑 化。接著，用設定為25(TC的2種2層用進料塊模頭，W丙締酸系樹脂層（I)側與鏡面冷卻 漉相接的方式，將丙締酸系樹脂組合物（A1)和樹脂組合物度1)制膜為厚度50μm的丙締 酸系樹脂疊層膜。丙締酸系樹脂層（I)和（II)的厚度分別為45μπι和5μπι。
[0349] 進一步，在該丙締酸系樹脂疊層膜的丙締酸系樹脂層（II)面側疊層Ξ聚氯胺基 材，在溫度140°C、壓力4MPa、時間20分鐘的條件下壓制來制作Ξ聚氯胺裝飾板。將所得的Ξ聚氯胺裝飾板的評價結果示于表5和表7。所使用的Ξ聚氯胺基材的固化溫度為94Γ。 陽350] 此外，在實施例2~33中，使用表5所示那樣的材料作為丙締酸系樹脂層（I)用 的丙締酸系樹脂組合物（A)、丙締酸系樹脂層（II)用的樹脂組合物度)，使丙締酸系樹脂層 (I)和（II)的厚度為表5所示那樣，除此W外，與實施例1的操作同樣地操作，制作丙締酸 系樹脂疊層膜和Ξ聚氯胺裝飾板。將所得的Ξ聚氯胺裝飾板的評價結果示于表5和表7。 另外，在表5中，含有反應性基團的丙締酸系樹脂度-1)相對于樹脂組合物度)100質量％ 包含作為共聚成分的具有反應性取代基的單體的量表示為"官能團含量"。該官能團含量為 由原料的加入量算出的值。對于表6也同樣。 陽351] <實施例34、35 :丙締酸系樹脂疊層膜和Ξ聚氯胺裝飾板的制作> 陽352] 在實施例34中，將制造例23中獲得的丙締酸系樹脂層（I)用的丙締酸系樹脂組 合物（A4)在80°C干燥一晝夜。將該干燥顆粒供給至安裝了 300mm寬度的T型模的40mmΦ 的非通氣螺桿型擠出機化/D= 26)，制作厚度50μm的丙締酸系樹脂膜。此時的條件是，料 筒溫度為200~240°C，T型模溫度為240°C，冷卻漉溫度為80°C。 陽353] 在上述丙締酸系樹脂膜200mm見方上，利用棒式涂布機涂覆樹脂組合物度23)。接 著，在暖風干燥機中在8(TC放置10分鐘，使溶劑揮發從而獲得了丙締酸系樹脂疊層膜。丙 締酸系樹脂畳層胺的厚度為52μm，丙締酸系樹脂層（II)的厚度為2μm。 陽354] 進一步，在該丙締酸系樹脂疊層膜的丙締酸系樹脂層（II)面側疊層Ξ聚氯胺基 材，在溫度140°C、壓力4MPa、時間20分鐘的條件下壓制而制作了Ξ聚氯胺裝飾板。將所得 的Ξ聚氯胺裝飾板的評價結果示于表6。所使用的Ξ聚氯胺基材的固化溫度為94Γ。 陽355] 此外，在實施例35中，作為丙締酸系樹脂層（II)用的樹脂組合物度)，代替樹脂組 合物度23)而使用了樹脂組合物度24)，除此W外，與實施例34的操作同樣地操作，制作丙 締酸系樹脂疊層膜和Ξ聚氯胺裝飾板。將所得的Ξ聚氯胺裝飾板的評價結果示于表6。 陽356] <比較例1~3 > 陽357] 使用表5所示那樣的材料作為丙締酸系樹脂層（I)用的丙締酸系樹脂組合物（A)、 丙締酸系樹脂層（II)用的樹脂組合物度)，使丙締酸系樹脂層（I)和（II)的厚度如表5所 示那樣，除此W外，與實施例1同樣地操作，制作丙締酸系樹脂疊層膜和Ξ聚氯胺裝飾板。 將所得的Ξ聚氯胺裝飾板的評價結果示于表5、表7。沒有（I)層或（II)層的記載的是單 層的膜。
[0358][表引 陽359]
[0362] [表 7]
[0363]
陽364] 根據上述的實施例和制造例，下述事項變得明確。實施例1~35中獲得的丙締酸 系樹脂疊層膜與Ξ聚氯胺基材的粘接性優異，使用了運些丙締酸系樹脂疊層膜的Ξ聚氯胺 裝飾板在密合性評價中沒有10個W上的塊剝離。進一步，運些Ξ聚氯胺裝飾板的煮沸試驗 后的白度變化少，抑制了顯著的外觀的降低。運些丙締酸系樹脂疊層膜和Ξ聚氯胺裝飾板 的粘接性和對熱水的穩定性良好，工業的利用價值高。特別是，實施例1~7、9~11、14、 16、17、19~21、23、24、28、29和31~33中，在煮沸試驗后也可W確保高的粘接性，使用了 運些丙締酸系樹脂疊層膜的Ξ聚氯胺裝飾板特別是對熱水的穩定性良好，工業的利用價值 更局。 陽3化]另一方面，關于比較例3中獲得的丙締酸系樹脂疊層膜，樹脂組合物做的具有反 應性取代基的單體單元的含有率小于3質量％，并且樹脂組合物度）的徑值小于15m巧OH/ g，因此與Ξ聚氯胺基材的粘接性低，在密合性評價中10個W上的塊剝離了。該丙締酸系樹 脂疊層膜在用于Ξ聚氯胺裝飾板時容易剝離，不能獲得良好的品質的Ξ聚氯胺裝飾板。此 夕F，比較例1和2中獲得的丙締酸系樹脂疊層膜由于不具有丙締酸系樹脂層訊或（II)，因 此耐水性差，在密合性評價中10個W上的塊剝離了。
[0366] 本申請主張W2013年5月27日申請的日本申請特愿2013-110816為基礎的優先 權，將其公開的全部內容引入到本文中。 陽367] W上，參照實施方式和實施例來說明本申請發明，但本申請發明不限定于上述實 施方式和實施例。在本申請發明的構成、詳細內容中，可W在本申請發明的范圍內進行本領 域技術人員能夠理解的各種變更。
【主權項】
1. 一種丙烯酸系樹脂疊層膜，是具備由丙烯酸系樹脂組合物A形成的丙烯酸系樹脂層 I、和由樹脂組合物B形成的丙烯酸系樹脂層II的丙烯酸系樹脂疊層膜，所述樹脂組合物B 包含：含有反應性基團的丙烯酸系樹脂B-1， 所述樹脂組合物B相對于所述含有反應性基團的丙烯酸系樹脂B-1與除了B-1以外的 丙烯酸系樹脂B-2的合計100質量％，含有10~100質量％的8-1、0~90質量％的8-2， 進一步，相對于B-1與B-2的合計100質量份，含有0~50質量份的除了B-1和B-2以外 的添加劑C， 所述含有反應性基團的丙烯酸系樹脂B-1含有具有對于氨基或羥甲基的反應性取代 基的單體單元， 所述具有反應性取代基的單體單元的含有率相對于100質量％的所述樹脂組合物B為 3質量％以上。2. 根據權利要求1所述的丙烯酸系樹脂疊層膜，所述反應性取代基為羥基。3. 根據權利要求1所述的丙烯酸系樹脂疊層膜，所述反應性取代基為仲羥基。4. 一種丙烯酸系樹脂疊層膜，是具備由丙烯酸系樹脂組合物A形成的丙烯酸系樹脂層 I、和由樹脂組合物B形成的丙烯酸系樹脂層II的丙烯酸系樹脂疊層膜，所述樹脂組合物B 包含：含有反應性基團的丙烯酸系樹脂B-1， 所述樹脂組合物B相對于所述含有反應性基團的丙烯酸系樹脂B-1與除了B-1以外的 丙烯酸系樹脂B-2的合計100質量％，含有10~100質量％的8-1、0~90質量％的8-2， 進一步，相對于B-1與B-2的合計100質量份，含有0~50質量份的除了B-1和B-2以外 的添加劑C， 所述含有反應性基團的丙烯酸系樹脂B-1含有具有羥基的單體單元， 所述樹脂組合物B的羥值為15~300mgK0H/g。5. 根據權利要求1或4所述的丙烯酸系樹脂疊層膜，所述丙烯酸系樹脂組合物A含有 丙稀酸系橡膠粒子A-1。6. 根據權利要求1或4所述的丙烯酸系樹脂疊層膜，所述含有反應性基團的丙烯酸系 樹脂B-1的玻璃化轉變溫度為0~90°C。7. 根據權利要求1或4所述的丙烯酸系樹脂疊層膜，所述含有反應性基團的丙烯酸系 樹脂B-1中的芳香族乙烯基單體單元的含有率相對于100質量％的所述含有反應性基團的 丙烯酸系樹脂B-1為0~3質量％。8. 根據權利要求1或4所述的丙烯酸系樹脂疊層膜，所述樹脂組合物B由所述含有反 應性基團的丙烯酸系樹脂B-1和所述添加劑C構成。9. 根據權利要求1或4所述的丙烯酸系樹脂疊層膜，厚度為100μm以下。10. 根據權利要求1或4所述的丙烯酸系樹脂疊層膜，所述丙烯酸系樹脂層II的厚度 為30μπι以下。11. 一種丙烯酸系樹脂疊層膜的制造方法，是權利要求1或4所述的丙烯酸系樹脂疊層 膜的制造方法，通過共擠出法來制造。12. -種丙烯酸系樹脂疊層膜的制造方法，是權利要求1或4所述的丙烯酸系樹脂疊層 膜的制造方法，通過涂覆法來制造。13. 權利要求1或4所述的丙烯酸系樹脂疊層膜的作為保護膜的應用。14. 權利要求1或4所述的丙烯酸系樹脂疊層膜的作為三聚氰胺裝飾板表面保護用膜 的應用。15. -種三聚氰胺裝飾板，權利要求1或4所述的丙烯酸系樹脂疊層膜、和三聚氰胺基 材按照丙烯酸系樹脂層I、丙烯酸系樹脂層II、三聚氰胺基材的順序疊層。
【專利摘要】本發明提供貼合性優異，耐水泛白性和外觀優異的丙烯酸系樹脂疊層膜。本發明涉及的丙烯酸系樹脂疊層膜是具備由丙烯酸系樹脂組合物(A)形成的丙烯酸系樹脂層(I)、和由樹脂組合物(B)形成的丙烯酸系樹脂層(II)的丙烯酸系樹脂疊層膜，該樹脂組合物(B)包含：含有反應性基團的丙烯酸系樹脂(B-1)，(B)相對于(B-1)和除了(B-1)以外的丙烯酸系樹脂(B-2)的合計100質量％，含有(B-1)10～100質量％、(B-2)0～90質量％，進一步，相對于(B-1)與(B-2)的合計100質量份，含有除了(B-1)和(B-2)以外的添加劑(C)0～50質量份，(B-1)含有具有對于氨基或羥甲基的反應性取代基的單體單元，上述具有反應性取代基的單體單元的含有率相對于(B)100質量％為3質量％以上。
【IPC分類】B32B27/00, E04F13/08, B32B27/30
【公開號】CN105307862
【申請號】CN201480032056
【發明人】中谷文紀, 莊子惠子, 阿部純一
【申請人】三菱麗陽株式會社
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2014年5月27日
【公告號】EP3006208A1, EP3006208A4, US20160107428, WO2014192708A1