丙烯酸系樹脂疊層膜及其制造方法、以及三聚氰胺裝飾板的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及丙締酸系樹脂疊層膜及其制造方法、W及Ξ聚氯胺裝飾板。
【背景技術】
[0002] 丙締酸系樹脂膜的透明性、耐氣候性優異，表面硬度也高，因此與例如電氣制品的 光學部件、汽車的內裝部件、廣告牌、建材等室內或室外用途的各種成型品貼合而作為保護 表面的膜優選使用。此外，對丙締酸系樹脂膜的表面實施防反射處理、防污處理等表面處 理，將其與成型品貼合，也可W對成型品賦予防反射性、防污性等表面功能。
[0003] 在將運些貼合用丙締酸系樹脂膜對與丙締酸系樹脂缺乏粘接性的基材貼合的情 況下，如果使用粘接劑、底涂劑等則費時費力，因此在成本方面不利。因此，開發出了向丙締 酸系樹脂膜導入反應性取代基等，而賦予了粘接性的丙締酸系樹脂膜。
[0004] 例如專利文獻1中公開了，含有包含具有反應性取代基的單體作為共聚成分的聚 合物的、粘接性優異的膜。此外，專利文獻2和3中公開了，通過具有徑基的聚合物而形成 的丙締酸系樹脂膜。
[OCX)日]現有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本特表2007-506574號公報
[0008] 專利文獻2:日本特開平5-140244號公報
[0009] 專利文獻3:日本特開2002-273835號公報
【發明內容】
[0010] 發明所要解決的課題
[0011] 然而，在為了賦予與基材的粘接性而導入了反應性取代基的情況下，有時丙締酸 系樹脂膜的耐水泛白性、外觀變得不充分。此外，如果想要使耐水泛白性、外觀良好，則有時 粘接性變得不充分。因此，本發明的目的是提供貼合性優異，耐水泛白性和外觀優異的丙締 酸系樹脂疊層膜。
[0012] 用于解決課題的方法
[0013] 本發明人等進行了深入研究，結果發現，通過將具有特定組成的2種丙締酸系樹 脂層組合，可W達成上述目的，從而完成本發明。目P，本發明是W下的[1]~[1引設及的發 明。
[0014] [1]. 一種丙締酸系樹脂疊層膜，是具備由丙締酸系樹脂組合物（A)形成的丙締酸 系樹脂層（I)、和由樹脂組合物度）形成的丙締酸系樹脂層（II)的丙締酸系樹脂疊層膜，所 述樹脂組合物度）包含：含有反應性基團的丙締酸系樹脂度-1)，
[0015] 所述樹脂組合物度）相對于所述含有反應性基團的丙締酸系樹脂度-1)、與除 了度-1)W外的丙締酸系樹脂度-2)的合計100質量％，含有度-1)10~100質量％、 度-2) 0~90質量％，進一步，相對于度-1)與度-2)的合計100質量份，含有除了度-1)和 度-2)W外的添加劑似ο~50質量份，
[0016] 所述含有反應性基團的丙締酸系樹脂度-1)含有具有對于氨基或徑甲基的反應 性取代基的單體單元，
[0017] 所述具有反應性取代基的單體單元的含有率是相對于所述樹脂組合物度)100質 量％為3質量上。
[0018] 巧].根據[1]所述的丙締酸系樹脂疊層膜，所述反應性取代基為徑基。
[0019] 巧].根據[1]或[2]所述的丙締酸系樹脂疊層膜，所述反應性取代基為仲徑基。
[0020] [4]. 一種丙締酸系樹脂疊層膜，是具備由丙締酸系樹脂組合物（A)形成的丙締酸 系樹脂層（I)、和由樹脂組合物度）形成的丙締酸系樹脂層（II)的丙締酸系樹脂疊層膜，所 述樹脂組合物度）包含：含有反應性基團的丙締酸系樹脂度-1)，
[0021] 所述樹脂組合物度）相對于所述含有反應性基團的丙締酸系樹脂度-1)、與除 了度-1)W外的丙締酸系樹脂度-2)的合計100質量％，含有度-1)10~100質量％、 度-2) 0~90質量％，進一步，相對于度-1)與度-2)的合計100質量份，含有除了度-1)和 度-2)W外的添加劑似0~50質量份，
[0022] 所述含有反應性基團的丙締酸系樹脂度-1)含有具有徑基的單體單元，
[0023] 所述樹脂組合物度）的徑值為15~300m巧OH/g。
[0024] [5].根據山~W的任一項所述的丙締酸系樹脂疊層膜，所述丙締酸系樹脂組 合物（A)含有丙締酸系橡膠粒子（A-1)。
[00對 [6].根據山~閒的任一項所述的丙締酸系樹脂疊層膜，所述樹脂組合物度） 的玻璃化轉變溫度為0~90°C。
[0026] [7].根據山~[6]的任一項所述的丙締酸系樹脂疊層膜，所述含有反應性基 團的丙締酸系樹脂度-1)中的芳香族乙締基單體單元的含有率是相對于所述樹脂組合物 度)100質量％為0~3質量％。
[0027] 巧].根據[1]~[7]的任一項所述的丙締酸系樹脂疊層膜，所述樹脂組合物度） 由所述含有反應性基團的丙締酸系樹脂度-1)和所述添加劑（C)構成。
[00測 [9].根據山~閒的任一項所述的丙締酸系樹脂疊層膜，厚度為100μπιW下。
[0029] [10].根據[1]~巧]的任一項所述的丙締酸系樹脂疊層膜，所述丙締酸系樹脂層 (II)的厚度為30μπιW下。
[0030] 山].一種丙締酸系樹脂疊層膜的制造方法，是山~[10]的任一項所述的丙締 酸系樹脂疊層膜的制造方法，通過共擠出法來制造。
[0031] [12], -種丙締酸系樹脂疊層膜的制造方法，是[1]~[10]的任一項所述的丙締 酸系樹脂疊層膜的制造方法，通過涂覆法來制造。
[0032] [13], [1]~[10]的任一項所述的丙締酸系樹脂疊層膜的作為保護膜的應用。
[0033] [14]. [1]~[10]的任一項所述的丙締酸系樹脂疊層膜的作為Ξ聚氯胺裝飾板表 面保護用膜的應用。
[0034][1引.一種Ξ聚氯胺裝飾板，[1]~[10]的任一項所述的丙締酸系樹脂疊層膜、和 Ξ聚氯胺基材按照丙締酸系樹脂層（I)、丙締酸系樹脂層（II)、Ξ聚氯胺基材的順序疊層。 [00對發明的效果
[0036] 根據本發明，可W提供貼合性優異，耐水泛白性和外觀優異的丙締酸系樹脂疊層 膜。
【具體實施方式】
[0037][丙締酸系樹脂疊層膜]
[0038] 本發明設及的丙締酸系樹脂疊層膜具備由丙締酸系樹脂組合物（A)形成的丙締 酸系樹脂層（I)、和由樹脂組合物度）形成的丙締酸系樹脂層（II)，該樹脂組合物度）包 含：含有反應性基團的丙締酸系樹脂度-1)。運里，構成丙締酸系樹脂層（II)的樹脂組合 物度）具有用于表現與基材的粘接性的反應性取代基。因此，在將本發明設及的丙締酸系 樹脂疊層膜用于貼合用途的情況下，優選將由樹脂組合物度）形成的丙締酸系樹脂層（II) 朝向被貼合體側而作為貼合層，將由丙締酸系樹脂組合物（A)形成的丙締酸系樹脂層（I) 朝向與被貼合體的相反側而作為表面層。
[0039][丙締酸系樹脂組合物（A)]
[0040] 首先，對構成丙締酸系樹脂層（I)的丙締酸系樹脂組合物（A)進行說明。
[0041] 關于丙締酸系樹脂組合物（A)，從膜生產性和操作性的觀點考慮，優選含有丙締酸 系橡膠粒子（A-1)，例如，可化含有丙締酸系橡膠粒子（A-1)、熱塑性聚合物（A-2)、和添加 劑（C)。特別是，丙締酸系樹脂組合物（A)相對于（A-1)與（A-2)的合計100質量％，包含 (A-l)5. 5~100質量％、（A-2)0~94. 5質量％，進一步優選相對于（A-1)與（A-。的合計 100質量份，含有添加劑似〇~20質量份。
[0042] 如果丙締酸系橡膠粒子（A-1)的含有率為5. 5質量％ ^上，則對丙締酸系樹脂層 (I)進一步賦予初性，在丙締酸系樹脂疊層膜生產時不易發生膜斷裂，生產性良好。此外，丙 締酸系樹脂疊層膜使用時的操作性良好。丙締酸系樹脂組合物（A)相對于（A-1)與（A-2) 的合計100質量％，更優選包含（A-1) 10~100質量％、（A-2)0~90質量％，進一步優選 包含（A-1) 15~100質量％、（A-2)0~85質量％。此外，丙締酸系樹脂組合物（A)相對于 (A-1)與（A-2)的合計100質量份，更優選含有添加劑（〇0. 1~10質量份，進一步優選含 有1~8質量份。另外，丙締酸系樹脂組合物（A)可W不含熱塑性聚合物（A-2)和添加劑 似。
[0043][丙締酸系橡膠粒子（A-1)]
[0044] 丙締酸系橡膠粒子（A-1)只要是包含丙締酸系樹脂的粒子，則沒有特別限定。然 而，丙締酸系橡膠粒子（A-1)優選為在作為內層的包含彈性共聚物（a-1)的層上，形成有作 為外層的包含硬質聚合物（a-2)的層的具有2層W上的多層結構的丙締酸系橡膠粒子。
[0045] 特別是，丙締酸系橡膠粒子（A-1)優選為在W(甲基）丙締酸烷基醋作為主成分 而獲得的具有1層或2層W上的結構的作為內層的包含彈性共聚物（a-1)的層上，形成有 將W甲基丙締酸烷基醋作為主成分的單體接枝聚合而獲得的具有1層或2層W上結構的作 為外層的包含硬質聚合物（a-2)的層的具有2層W上的多層結構的丙締酸系橡膠粒子。
[0046] 此外，丙締酸系橡膠粒子（A-1)可W在包含彈性共聚物（a-1)的層與包含硬質聚 合物（a-2)的層之間具備1層W上的包含中間聚合物（a-3)的層。
[0047] 丙締酸系橡膠粒子（A-1)中的彈性共聚物（a-1)的含有率優選為10~90質量％， 更優選為20~70質量％。丙締酸系橡膠粒子（A-1)中的硬質聚合物（a-2)的含有率優選 為10~90質量％，更優選為30~70質量％。丙締酸系橡膠粒子（A-1)中的中間聚合物 (a-3)的含有率優選為ο~35質量％，更優選為ο~20質量％。此外，在該含有率為35質 量％W下的情況下，最終聚合物的平衡良好。
[0048] 彈性共聚物（a-1)優選為將包含（甲基）丙締酸烷基醋的單體組合物聚合而獲得 的聚合物。另外，（甲基）丙締酸表示丙締酸或甲基丙締酸。彈性共聚物（a-1)更優選為 將包含丙締酸烷基醋的單體組合物聚合而獲得的聚合物。
[0049] 該單體組合物可W進一步包含除了（甲基）丙締酸烷基醋W外的單體、交聯性單 體。例如，彈性共聚物（a-1)可W包含具有碳原子數1~8的烷基的丙締酸烷基醋和具有 碳原子數1~4的烷基的甲基丙締酸烷基醋80~100質量％、除了（甲基）丙締酸烷基醋 W外的單體0~20質量％、W及交聯性單體0~10質量％ (合計100質量％ )。
[0050] 作為具有碳原子數1~8的烷基的丙締酸烷基醋，優選為例如，丙締酸甲醋、丙締 酸乙醋、丙締酸丙醋、丙締酸下醋、丙締酸2-乙基己醋、丙締酸正辛醋，更優選為Tg低的丙 締酸烷基醋。它們可W單獨使用1種，也可W2種W上并用。
[0051] 上述丙締酸烷基醋作為構成彈性共聚物（a-1)的單體的主成分而使用。具體而 言，丙締酸烷基醋的使用量相對于構成彈性共聚物（a-1)的全部單體優選為30~99. 9質 量％。在該使用量為30質量上的情況下，膜的成型性良好。該使用量更優選為50~ 95質量％。
[0052] 另外，關于該使用量的范圍，在彈性共聚物（a-1)具有2層W上的結構的情況下， 表示作為彈性共聚物（a-1)整體的丙締酸烷基醋的使用量。例如，在使彈性共聚物（a-1)為 硬忍結構的情況下，也可W使第1層（忍部）的丙締酸烷基醋的使用量為小于30質量％。
[0053] 作為具有碳原子數1~4的烷基的甲基丙締酸烷基醋，可舉出例如，甲基丙締酸甲 醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸丙醋、甲基丙締酸下醋。它們可W單獨使用1種，也可W并 用2種W上。甲基丙締酸烷基醋的使用量相對于構成彈性共聚物（a-1)的全部單體優選為 0~69. 9質量％，更優選為0~40質量％。
[0054] 作為除了（甲基）丙締酸烷基醋W外的單體，可舉出能夠與上述（甲基）丙締酸燒 基醋共聚的、其它乙締基單體。作為除了（甲基）丙締酸烷基醋W外的單體，可舉出例如， 苯乙締、丙締臘。它們可W單獨使用1種，也可W并用2種W上。在使用除了（甲基）丙締 酸烷基醋W外的單體的情況下，其使用量相對于構成彈性共