彈性體或橡膠狀態。共輒二烯基彈性體的實例包括聚丁二烯、聚異戊二烯、丁二烯-乙烯 基芳族無規和嵌段共聚物、異戊二烯-乙烯基芳族無規和嵌段共聚物、氫化丁二烯-乙烯基 芳族嵌段共聚物、氫化異戊二烯-乙烯基芳族嵌段共聚物等及其混合物。優選地,共輒二烯 基彈性體選自由以下組成的組:丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚 物、氫化丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氫化異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等及其混合物。更 優選地,共輒二烯基彈性體選自由以下組成的組:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物 (SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)等及其混合物。
[0066] 測試
[0067] ASTMD792用位移法測定塑料密度和比重(相對密度)的測試方法(Test MethodsforDensityandSpecificGravity(RelativeDensity)ofPlasticsby Displacement):如本文所用的術語"ASTMD792"是指用于測定呈如薄片、棒條、管或模制 物品的形式的固體塑料的比重(相對密度)和密度的標準測試方法。測試方法包括在空氣 中測定固體塑料的試樣的質量,在浸漬于液體中后測定試樣的表觀質量,以及計算試樣的 比重(相對密度)。這個測試方法于2008年6月15日核準,并且于2008年7月公布,其內 容以引用的方式整體并入本文。對于參照的ASTM標準,訪問ASTM網站www.astm.org,或以service@_astm.org聯系ASTM客戶服務。
[0068] ASTMD1238題為"用擠壓式塑性計測定熱塑性塑料的熔體流動速率的測試方法 (TestMethodforMeltFlowRatesofThermoplasticsbyExtrusionPlastometer) ',。 如本文所用的術語"ASTMD1238"是指用于通過擠壓式塑性計來測定熱塑性塑料的熔體流 動速率的標準測試方法。一般來說,這個測試方法涵蓋使用擠壓式塑性計測定熔融熱塑性 樹脂的擠出速率。在指定預加熱時間之后,在指定的溫度、負荷以及活塞于機筒中的位置的 條件下通過具有指定長度和孔直徑的模具擠出樹脂。這個測試方法于2012年2月1日核 準,并且于2012年3月公布,其內容以引用的方式整體并入本文。對于參照的ASTM標準, 訪問ASTM網站www.astm.org,或以service@_astm.org聯系ASTM客戶服務。
[0069] ASTMD1876題為"粘合劑的耐剝離性的標準測試方法(StandardTestMethod forPeelResistanceofAdhesives)(T剝離測試)"。如本文所用的術語"ASTMD1876" 是指用于借助于T型試樣來測定柔性粘合物之間的粘合性粘結的相對耐剝離性的測試方 法。粘合性粘結的強度測試的結果的準確性將取決于進行粘結過程所處的條件。這個測試 方法于2001年10月10日核準,并且于2001年12月公布,其內容以引用的方式整體并入 本文。對于參照的ASTM標準,訪問ASTM網站www.astm.org,或以service@_astm.org聯系 ASTM客戶服務。
[0070] 多層結構
[0071] 本文提供適用作具有一個或多個苯乙烯聚合物層加低密度聚乙烯(HPDE)的多層 構造的粘結層的粘合組合物。更具體來說,如本文公開的粘合劑提供用于多層薄膜和薄片 (如用于生產模制杯、托盤等的熱成形應用中的那些)中的苯乙烯聚合物(如聚苯乙烯和高 沖擊聚苯乙烯(HIPS))與阻擋樹脂聚合物(如EVOH和聚酰胺)之間改進的粘合。
[0072] -般來說,多層結構包括:
[0073] (A)第一聚烯烴層;
[0074] ⑶苯乙烯聚合物層;
[0075] (C)第二聚烯烴層;和
[0076] (D)至少一個粘結層。
[0077] 用于形成多層結構的一般性方法包括共擠出以下層以形成多層結構:
[0078] (A)第一聚烯烴層;
[0079] ⑶苯乙烯聚合物層;
[0080] (C)第二聚烯烴層;和
[0081] (D)粘結層,其包含:
[0082] (1)基于粘結層組合物的總重量,25至75wt%的第一共聚物,其中所述第一共聚 物包含乙烯衍生單元和由C4sa_烯烴衍生的單元;
[0083] (2)基于粘結層組合物的總重量,5至25wt%的接枝有烯屬不飽和羧酸或酸衍生 物的聚乙烯樹脂;
[0084] (3)基于粘結層組合物的總重量,20至50wt%的三嵌段共聚物組合物;和
[0085] (4)任選地,基于粘結層組合物的總重量,0.001至20wt%的低密度聚乙烯 (LDPE)〇
[0086] 在一些實施方案中,共擠出步驟包括共擠出阻擋層。在其他和替代性實施方案中, 阻擋層是共擠出結構。在特定實施方案中,共擠出結構包含EVOH和聚酰胺。在特定實施方 案中,阻擋層由具有以下層化排列聚酰胺/EVOH/聚酰胺或EVOH/聚酰胺的EVOH和聚酰胺 組合物組成。
[0087] 在一般性實施方案中,用于制備多層結構的方法可被修改以使共擠出步驟產生具 有以下排列的多層結構:第一聚烯烴層/粘結層/苯乙烯聚合物層/粘結層/第二聚烯烴 層。在特定實施方案中,用于制備多層結構的方法可被修改以使共擠出步驟產生具有以下 排列中的一個的多層結構:
[0088] (I)PS/粘結層/阻擋層/粘結層/PP/粘結層/PE、
[0089] (2)HIPS/粘結層/阻擋層/粘結層/PE/粘結層/PP、
[0090] (3)PS/粘結層/阻擋層/粘結層/PE/粘結層/PP、
[0091] (4)HIPS/粘結層/阻擋層/粘結層/PP/粘結層/PE、
[0092] (5)PS+HIPS/粘結層/阻擋層/粘結層/PP/粘結層/PE、
[0093] (6)PS+HIPS/粘結層/阻擋層/粘結層/PE/粘結層/PP或
[0094] (7)PS/粘結層/阻擋層/粘結層/PE+PP
[0095] (8)HIPS/粘結層/阻擋層/粘結層/PE+PP或
[0096] (9)PS+HIPS/粘結層/阻擋層/粘結層/PE+PP。
[0097] 在特定實施方案中,方法被修改以使共擠出步驟產生具有以下排列中的一個的多 層結構:
[0098] (I)PS+HIPS/粘結層/阻擋層/粘結層/PP/粘結層/PE或
[0099] (2)PS+HIPS/粘結層/阻擋層/粘結層/PE/粘結層/PP。
[0100] 第一聚烯烴層
[0101] 一般來說,第一聚烯烴層可為第一丙烯聚合物(PP)層、第一聚乙烯(PE)層或其組 合(PE+PP)。
[0102] 第一丙烯聚合物層(PP)優選包括選自以下的層:丙烯的均聚物;丙烯和乙烯或 C4-Cwa-烯烴的共聚物,其中基于丙烯的共聚物的總重量,乙烯或C4-Cwa-烯烴共聚單體 以多達10wt%的量存在;或其混合物。丙稀均聚物和共聚物可使用ZieglerNatta或單一 位點催化劑(例如金屬茂催化劑)產生。當第一丙烯聚合物是共聚物時,基于共聚物的總 重量,它優選含有2至6wt%的乙烯衍生單元作為共聚單體。在一些實施例中,第一丙烯聚 合物層由丙烯均聚物制得。
[0103] 第一聚乙烯層(PE)選自乙烯均聚物以及包含乙烯衍生單元和*C4_Csa-烯烴 衍生的單元的乙烯共聚物或其混合物。第一聚乙烯層也可包括聚乙烯與其他乙烯共聚物 (如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯丙烯酸甲酯共聚物)的共擠出結構。乙烯均聚物和 乙烯-C4-C8a-烯烴共聚物包括極低密度聚乙烯(VLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密 度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。VLDPE定義為具有密 度0. 860至0. 910g/cm3,如通過ASTMD792所測量。LDPE和LLDPE定義為具有在0. 910 至0. 930g/cm3的范圍內的密度。MDPE定義為具有密度0. 930至0. 945g/cm3。HDPE定義 為具有密度至少0. 945g/cm3,優選是0. 945至0. 969g/cm3。如通過ASTMD1238(條件 190°C/2. 16kg)所測量,乙烯均聚物和共聚物優選具有熔體指數(MI) 0. 01至400dg/min,優 選是0. 1至200dg/min,更優選是1至100dg/min。優選地,第一聚乙稀層是LDPE。
[0104] 第一聚烯烴層可包括聚乙烯和聚丙烯(PE+PP)的共混物。當第一聚烯烴層是 PE+PP時,聚乙烯是多數組分。在一些實施方案中,PE組分選自如本文所述的任何PE組分。 在一些實施方案中,PP組分選自如本文所述的任何PP組分。在一些實施方案中,基于PE+PP 聚合物共混物的總重量,PE組分以在50至IOOwt%的范圍內的量存在,其中PP組分是其余 部分。
[0105] 苯乙稀聚合物層
[0106] 苯乙烯聚合物層可為聚苯乙烯(PS)、高沖擊聚苯乙烯(HIPS)、或HIPS和聚苯乙烯 (PS+HIPS)的共混物。基于HIPS的總重量,HIPS可含有多達約30wt%的彈性體。在一些 實施例中,基于HIPS的總重量,HIPS可含有約8至約15wt%的彈性體。適用作HIPS樹脂 的沖擊改性劑的彈性體包括天然橡膠和合成橡膠,如苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯 橡膠、丁基橡膠、氯丁二烯橡膠、硅酮橡膠、丙烯酰基橡膠、氨基甲酸酯橡膠、聚丁二烯橡膠、 乙烯丙烯橡膠等。在高沖擊聚苯乙烯樹脂組合物中,彈性體以分散相形式存在于苯乙烯聚 合物中。在聚乙烯和EVA的共擠出結構中,聚乙烯的類型如上所述。優選地,苯乙烯聚合物 層是PS+HIPS。
[0107] 第二聚烯烴層
[0108] 一般來說,第二聚烯烴層可為第二丙烯聚合物(PP)層、第二聚乙烯(PE)層或其組 合(PE+PP)。在一些實施例中,第一聚烯烴層和第二聚烯烴層具有相同化學組成。在一些實 施例中,第一聚烯烴層和第二聚烯烴層具有相同物理特征(例如厚度、長度、拉伸強度等)。 在一些實施例中,第一聚烯烴層和第二聚烯烴層是不同化學組合物。在其他實施例中,第一 聚烯烴層和第二聚烯烴層具有不同物理特征。
[0109] 第二丙烯聚合物層(PP)優選包括選自以下的層:丙烯的均聚物;丙烯與乙烯或 C4-Cwa-烯烴的共聚物,其中基于丙烯的共聚物的總重量,乙烯或C4-Cwa-烯烴共聚單體 以多達10wt%的量存在;或其混合物。丙稀均聚物和共聚物可使用ZieglerNatta或單一 位點催化劑(例如金屬茂催化劑)產生。當第二丙烯聚合物是共聚物時,基于共聚物的總 重量,它優選含有2至6wt%的乙烯衍生單元作為共聚單體。在一些實施例中,第二丙烯聚 合物層由丙烯均聚物制得。
[0110] 第二聚乙烯層(PE)選自乙烯均聚物以及包含乙烯衍生單元和*C4_Csa-烯烴 衍生的單元的乙烯共聚物或其混合物。第二聚乙烯層也可包括聚乙烯與其他乙烯共聚物 (如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯丙烯酸甲酯共聚物)的共擠出結構。乙烯均聚物和 乙烯-C4-C8a-烯烴共聚物包括極低密度聚乙烯(VLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密 度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。VLDPE定義為具有密度 0. 860至0. 910g/cm3,如通過ASTMD792所測量。LDPE和LLDPE定義為具有在0. 910至 0. 930g/cm3的范圍內的密度。MDPE定義為具有密度0. 930至0. 945g/cm3。HDPE定義為具有 密度至少 〇? 945g/cm3,優選是 0? 945 至 0? 969g/cm3。如通過ASTMD1238 (條件 190/2. 16) 所測量,乙稀均聚物和共聚物優選具有恪體指數(MI)O. 01至400dg/min,優選是0. 1至 200dg/min,更優選是1至100dg/min。優選地,第二聚乙稀層是LDPE。
[0111] 第二聚烯烴層