的2層(A/B 型)、2種3層(A/B/A型)或者其以上的多種樹脂組合物的組合(A/B/C/A、A/B/C/B/A等), 在它們中的任一層中添加了功能性材料而得到的多層薄膜。其中,從本發明的聚乙烯醇縮 醛系樹脂薄膜與玻璃等的粘接性的觀點出發,優選本發明的薄膜位于至少一側的表面。進 而,這些多層除了在整個寬度方向(整面)同樣配置的構成以外,還可以采用如下設計:只 在端部的部分設置薄的著色層(A/B (著色)/A),在形成夾層玻璃時使上部的端部具有薄的 著色部分,從而降低來自上部的太陽光的直接入射,使其具有防眩效果等設計。
[0096] 對于本發明的太陽能電池組件,除了在上述填充材料的全部或一部分使用本發明 的薄膜以外,可以采用作為太陽能電池組件的結構公知的結構。
[0097] 作為本發明中使用的太陽能電池單元的類型,沒有特別限制,可以舉出結晶型單 元和薄膜型單元等,作為結晶型單元,可以舉出單晶硅、多晶硅等,作為薄膜型單元,可以舉 出:非晶硅以及非晶硅與多晶薄膜等的層疊物等薄膜硅型,使用了 CIS、CIGS、CdTe、GaAs等 的化合物半導體類型,以及有機太陽能電池類型等。
[0098] 在結晶型單元的情況下,本發明的薄膜被插入玻璃等表面透明基板與結晶型單元 之間和/或、結晶型單元與背面玻璃或背板之間,通過進行層壓可以得到本發明的太陽能 電池組件。另外,在薄膜類型的所謂superstrate型的情況下,在安裝有太陽能電池單元的 表面透明基板與背面玻璃或背板之間插入本發明的薄膜。在substrate型的情況下,在表 面透明基板與安裝有太陽能電池單元的基板之間插入本發明的薄膜。進而,相對于這些層 疊體,本發明的薄膜還可以用作與透明基板、背板、其他加強基板等層疊用的粘接層。
[0099] 對本發明的太陽能電池組件中使用的背板沒有特別限制,優選使用耐候性優異、 透濕度低的基板,可以使用聚酯系薄膜、氟系樹脂薄膜、及它們的層疊物、以及在這些之上 層疊無機化合物而得到的背板等。在背板是硬且不易變形的材料時,出現與玻璃的情況同 樣的端部的問題,但柔軟的材料比較不易產生。但是,即使是柔軟的材料,有時也會出現因 熱導致的玻璃的翹曲、前述的層壓工序中的壓力變化等而導致背板與玻璃的空隙產生變 動,因此,本發明是有效的。
[0100] 作為上述背板,在與本發明的薄膜的層壓體中,例如,在180°C剝離試驗中的剝離 強度優選為5N/cm以上,更優選為7N/cm以上,進一步優選為ΙΟΝ/cm以上。
[0101] 本發明的夾層玻璃是在2張以上玻璃之間配置本發明的樹脂或者插入薄膜并層 疊而成的玻璃。另外,在該夾層玻璃的內部,在與本發明的聚乙烯醇縮醛系樹脂薄膜接觸的 位置具備功能性單元的玻璃是特別有用的。
[0102] 對本發明中使用的玻璃沒有特別限制,可以使用浮法玻璃、鋼化玻璃、嵌絲玻璃、 曲面玻璃、壓花玻璃、有機玻璃等。另外,在太陽能電池組件的情況下,也可以使用耐候性塑 料薄膜。對玻璃的厚度沒有特別限制,優選為1~l〇mm,更優選為2~6mm。本發明的建筑 用夾層玻璃、汽車安全玻璃、太陽能電池組件可以通過公知的方法制造,并使用本發明的薄 膜作為填充材料。
[0103] 尤其是熱鋼化玻璃,由于其制造工序的原因而產生波紋,當將2張玻璃貼合時,有 時端部的間隙比中央部寬。在該部分,聚乙烯醇縮醛系樹脂難以流入,容易形成未填充。成 為未填充的部分容易產生氣泡(真空且獨立的氣泡)、坑道狀的缺陷。但是,通過使用本發 明的薄膜,聚乙烯醇縮醛系樹脂通過收縮而填充在該會成為缺陷的部分,從而可以防止缺 損。對于熱收縮率的范圍,將在后面敘述。
[0104] 另外,本發明的建筑用夾層玻璃、汽車用安全玻璃、太陽能電池組件可以與公知的 框架(frame)、密封劑、接線盒、安裝夾具以及臺架、防反射膜、利用了太陽能的各種設備、滴 水槽結構等組合。
[0105] 用于得到本發明的建筑用夾層玻璃、汽車用安全玻璃、太陽能電池組件的層壓方 法可以采用公知的方法,例如可以舉出:使用真空層壓機裝置的方法、使用真空袋的方法、 使用真空環的方法、使用軋輥的方法等。另外,還可以在暫時壓接后追加進行投入高壓釜工 序的方法。
[0106] 在使用真空層壓機裝置的情況下,例如使用用于太陽能電池的制造的公知的裝 置,在1~30000Pa的減壓下、在100~200°C特別是130~160°C的溫度下進行層壓。對 于使用真空袋或真空環的方法,例如記載在EP1235683B1中,例如在約20000Pa的壓力下、 在130~145°C進行層壓。
[0107] 利用真空層壓機、真空袋的層壓方法中,從效率化的觀點出發,多在層壓機內、袋 內一次裝入2個~4個被層疊體,但此時,靠近裝置或袋的最外周的邊的玻璃被其他部分擠 壓,有玻璃端部在彎曲的狀態下被按壓的傾向(參照圖3的(a)及(b))。像這樣被強烈地 按壓的端部在釋放壓力時由于應力而恢復至原來的形狀,因此出現端部打開的狀況,此時, 位于中間的聚乙烯醇縮醛系樹脂層在體積上不足,有時會產生氣泡(真空且獨立的空間)、 從端部連續的坑道狀的缺損部分。但是,通過使用本發明的薄膜,聚乙烯醇縮醛通過收縮而 填充在該會成為氣泡、缺損的部分,能夠防止缺損。另外,對于熱收縮率的范圍,將在后面敘 述。
[0108] 在使用軋輥的情況下,例如可以舉出:在聚乙烯醇縮醛系樹脂的流動開始溫度以 下的溫度下進行第1次暫時壓接后,進而在與流動開始溫度接近的條件下進行暫時壓接的 方法。具體而言,例如可以舉出:使用紅外線加熱器等加熱到30~70°C后,用輥進行脫氣, 再在加熱到50~120°C后用輥進行壓接從而使其接合或暫時接合的方法。
[0109] 對于暫時壓接后追加進行的高壓釜工序,也取決于太陽能電池組件、夾層玻璃的 厚度和構成,例如在約1~I. 5MPa的壓力下、在130~145°C的溫度下實施約2小時。 [0110] 本發明的建筑用夾層玻璃、汽車用安全玻璃可以用作窗、前擋風玻璃、墻壁、屋頂、 日光室、隔音墻、商店櫥窗、陽臺、扶手墻等部件、或者用作會議室等的玻璃隔斷部件等,也 可以用作家電產品。
[0111] 實施例
[0112] 以下,通過實施例進一步對本發明進行詳細說明。本發明不限于以下示出的實施 例。另外,在以后的實施例中," %"以及"份",如果沒有特別限制,則是指"質量%"以及 "質量份"。揮發成分是將100g樹脂或薄膜在140°c加熱30分鐘并利用式(V)求出的。對 于薄膜,在測定下述熱收縮的位置切下3個5cm見方的薄膜,測定各自的揮發成分,將它們 的平均值作為薄膜的揮發成分(%)。
[0113] [數學式4]
[0114] 揮發成分(%) = (加熱前的質量-加熱后的質量)/加熱前的質量XlOO (V)
[0115] 對于聚乙烯醇縮丁醛(以下有時簡稱為"PVB")樹脂中的乙酸乙烯酯單元的含量、 乙烯醇單元的含有率、平均縮醛化度,分別按照JIS K6728 :1977年的規定進行測定。
[0116] (實施例1)
[0117] 在安裝有攪拌機的2m3反應器中裝入聚乙烯醇(以下有時簡稱為"PVA"。)(PVA-1 : 聚合度1700、皂化度99摩爾% )7.5%的水溶液1700kg、丁醛74. 6kg、和2, 6-二-叔丁 基-4-甲基苯酚0. 13kg,將整體冷卻至14°C。在其中添加濃度20質量%的鹽酸160. 1L, 開始PVA的縮丁醛化。鹽酸的添加結束10分鐘后起,用90分鐘升溫至65°C,進而進行120 分鐘反應。其后,冷卻至室溫,將析出的樹脂過濾,用相對于樹脂為10倍量(質量比)的 離子交換水清洗10次。其后,使用〇. 3質量%氫氧化鈉水溶液充分地進行中和。進而,用 相對于樹脂為10倍量(質量比)的離子交換水清洗10次,脫水后使其干燥,得到PVB樹脂 (PVB-I)。得到的PVB樹脂的乙酸乙烯酯單元為0.9摩爾%,乙烯醇單元為28. 5摩爾%。另 外,PVB樹脂的平均縮醛化度為70. 6摩爾%。
[0118] 相對于這里得到的100份PVB-I預混合三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)30份后,使 用L/D44、螺桿直徑30mm、距前端20~30cm的位置配置有雙片(two chip)的捏合盤的同 向雙螺桿擠出機,使擠出機的一個排氣口與真空泵連接,通過減壓除去揮發成分,同時以吐 出量8kg/hr、轉數250rpm的條件進行混煉擠出,將樹脂溫度調節為230±5°C,制成混煉顆 粒。進而,使用直徑40mm的全螺紋(full-flight)單螺桿擠出機、具有寬度60cm的柔性模 唇(flexible lip)的衣架型模頭,將模唇開度(lip gap)設定為中央部0.8mm、端部0.4mm 之后進行制膜。模唇開度在測定的卷取前的薄膜厚度的±20%的范圍內調節。將模唇與第 1棍上的薄膜的接觸地點的距離設定為7cm、制膜速度設定為0. 5m/分鐘。其結果,得到修 整裁切前的寬度為112cm、距端部4cm處的厚度為765 μπκ相對側為770 μπκ它們之間的中 央部的厚度是760±30 μ m的薄膜,在距端部5cm的部分處修整裁切并卷取(BF-I)。再次使 用縱切機(slitter)將單刃剃刀(razor)對著該卷的中央部從而將薄膜分成左右2個且寬 度為51cm之后,用其他的卷取軸卷取成卷狀,制造2根PVB卷(BF-2 :正對卷取方向處于左 偵L3 :正對卷取方向處于右側)。其中,使用BF-2進行以下的測定以及評價。
[0119] BF-2薄膜的厚度分布的最大值為5%,揮發成分為0.4質量%。對于熱收縮率,熱 收縮率MD 1為11. 5 %,熱收縮率TD1為-3. 1 % (膨脹),熱收縮率MD2為5. 4 %,熱收縮率TD2 為-0. 3 %,熱收縮率MD3為6. 8 %,熱收縮率TD3為-0. 9 %。進而,將用剪子將該薄膜切斷 成5mm見方以下而得到的薄膜作為樣品,在150°C、2. 16kg下測定恪體指數時,為0. 23g/10 分鐘。需要說明的是,厚度分布的測定是根據本說明書的第16頁倒數第1段記載的測定方 法進行的,熱收縮率的測定是根據本說明書的第17頁倒數第1段記載的測定方法進行的。 以下的實施例、比較例中也同樣地進行測定。
[0120] 準備2張3. 2mmX 50cmX 50cm的ASAHI GLASS CO.,LTD.制的熱強化平板玻璃。在 它們之間不夾著任何東西而重疊時,在1邊觀察到0. 5_的間隙。另一方面,從上述得到的 BF-2卷上以流動方向51cm的長度切下51cmX51cm的正方形的薄膜。以流動方向的熱收縮 率大的部分會進入玻璃的間隙大的