選的混合聚合物是乙烯含量為2至10%重量、優選 5至8%重量的無規乙烯-丙烯共聚物,或丁烯含量為4至25%重量、優選10至20%重量 的無規丙烯-丁烯-1共聚物,各自以共聚物總重量計;或乙烯含量為1至10%重量、優選2 至6%重量且丁烯-1含量為3至20%重量、優選8至10%重量的無規乙烯-丙烯-丁烯-1 三元共聚物,各自以三元共聚物總重量計。這些共聚物和三元共聚物一般具有3至15g/10 分鐘、優選3至9g/10分鐘(230°C,21.6N DIN 53735)的熔體流動指數和70至145°C、優選 90 至 140°C (DSC)的熔點。
[0036] 適宜的聚乙烯是例如HDPE,MDPE,LDPE,LLDPE和VLDPE,其中HDPE和MDPE類型 是特別優選的。HDPE -般具有按照DIN 53735測量大于0. 1至50g/10分鐘、優選0. 6至 20g/10分鐘的MFI (50N/190°C ),和按照DIN 53728第4部分或ISO 1191測量的100至 450cm3/g、優選120至280cm3/g的粘度數。結晶度是35至80%,優選50至80%。在23°C 按照DIN 53479方法A或ISO 1183測量的密度的范圍是>0.94至0.96g/cm3。用DSC (熔 化曲線最大值,加熱速率20°C /min)測量的熔點是120至140°C。適宜的MDPE -般具有按 照DIN 53735測量的大于0. 1至50g/10分鐘、優選0. 6至20g/10分鐘的MFI (50N/190°C )。 在23°C按照DIN 53479方法A或ISO 1183測量的密度的范圍是>0.925至0.94g/cm3。用 DSC(熔化曲線最大值,加熱速率20°C /min)測量的熔點是115至130°C。
[0037] 膜一般在各層中含有常規量的常規穩定劑和中和劑,和任選地在一個或多個覆蓋 層中含有防粘連劑。僅向層加入不損傷涂層的添加劑或添加劑量作為潤滑劑和抗靜電劑。
[0038] 作為穩定劑能夠使用具有對乙烯、丙烯和其它烯烴聚合物的穩定化效果的常規化 合物。所述化合物的加入量是0.05至2%重量。酚類穩定劑,堿/堿土金屬硬脂酸鹽和/ 或堿/堿土金屬碳酸鹽是特別適宜的。酚穩定劑優選的量是0. 1至0. 6%重量、尤其是0. 15 至〇. 3%重量,和具有大于500g/mol的摩爾質量。四-3-(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯基) 丙酸季戊四基酯或1,3, 5-三甲基-2, 4, 6-三(3, 5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯是特別 有利的。
[0039] 中和劑優選是碳酸媽和/或水滑石(dihydrotalcite) (DHT),其平均顆粒尺寸為 至多0· 7 μ m,絕對顆粒尺寸為小于10 μ m,和比表面積為至少40m2/g。一般使用相對層50 至1000 ppm的量的中和劑。
[0040] 適宜的防粘連劑是無機添加劑比如二氧化硅、碳酸鈣、硅酸鎂、硅酸鋁、磷酸鈣等 和/或不相容的聚合物比如聚甲基丙烯酸甲酯(PMM)聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯等,優選聚甲 基丙烯酸甲酯(PMM)、二氧化硅和碳酸鈣。防粘連劑的有效量是0. 1至2%重量,優選0. 1 至〇· 5%重量,基于各覆蓋層計。平均顆粒尺寸是1至6 μπι,尤其是2和5 μπι,其中如描述 于ΕΡ-Α-0236945和DE-A-3801535的球形顆粒是特別適宜的。
[0041] 根據本發明包裝中提供的膜通過本身已知的過程和方法來制備。
[0042] 就隨后的涂層而言,膜應一般在任何層中都不具有迀移添加劑,例如應不含潤滑 劑或抗靜電劑,原因在于它們可以導致與涂層附著有關的問題。
[0043] 涂層:
[0044] 在本發明范圍內使用的基于聚烯烴的膜、尤其是基于雙軸取向的聚丙烯膜(boPP) 的膜具有包含(i)丙烯酸聚合物和/或(ii)含鹵素的乙烯基和/或亞乙烯基聚合物和/ 或(iii)基于乙烯基醇(VOH)的聚合物的涂層。該涂層可以存在于膜的一側或兩側。
[0045] 膜每側涂層的總厚度一般是0. 1-5 μπι,優選0. 5-3 μπι。涂層可以多層地施用,其 中也使用不同的物質/聚合物例如丙烯酸聚合物和聚偏二氯乙烯(PVDC)的組合。在此情 況中多層意指,每層中選自丙烯酸聚合物、聚偏二氯乙烯(PVDC)或基于乙烯基醇(VOH)的 聚合物的指定物質之一作為主要組分存在。
[0046] 膜一般最初在待涂覆側上進行處理以便增加表面張力。一旦表面張力已被增加, 通常將增附劑施用至待涂覆的表面。所述增附劑是本身已知的并且基于例如聚氨酯、丙烯 酸聚合物或聚乙烯亞胺。增附劑還能夠多層地施用(第二增附劑層),其中不同增附劑的組 合也是可能的。在此情況下多層意指,每層中上述增附劑之一作為主要組分存在。如果聚 乙烯亞胺水溶液作為增附劑施用,則其通常含有1%重量的聚乙烯亞胺。聚乙烯亞胺溶液有 助于隨后的涂層,如EP-A-0255870的描述。
[0047] 根據本發明的涂層材料是(i)丙烯酸聚合物和/或(ii)含鹵素的乙烯基聚合物 和/或亞乙烯基聚合物和/或(iii)基于乙烯基醇(VOH)的聚合物。這些各自安排為實體 層。實體層是由所定義的涂層材料構成的均質層。此處,對各自的涂層材料來說,上述指定 的物質/聚合物的混合物是不希望的,但不排除共聚物形式。
[0048] 除上述指定物質之外,涂層可能也含有進一步組分,例如作為潤滑劑、優選非迀移 潤滑劑比如蠟和/或防粘連劑。
[0049] 根據本發明的涂層材料作為分散體、尤其是含水分散體施用,其固含量為10至 70%重量、優選20-60%重量。
[0050] 按照本發明所用的丙烯酸聚合物優選是丙烯酸酯均聚物和/或丙烯酸酯共聚物, 其基于例如烷基丙烯酸類比如甲基丙烯酸甲酯和/或丙烯酸乙酯,或其它共聚單體比如不 飽和的羧酸或取代的乙烯基化合物。丙烯酸酯共聚物能夠由2種或更多種不同單體構建。 另外可能的是,各丙烯酸酯均聚物和/或丙烯酸酯共聚物的混合物。該類型的物質可在市 場上獲得,例如名為NeoCryl BT-36和NeoCryl FL-711(DSM NeoResins公司(荷蘭))或 其它名稱(BASF公司)。優選的基于丙烯酸聚合物的含水涂層分散體包含至少80%重量的 丙烯酸酯分散體,至少10 %重量的蠟分散體,至少12 %重量的膠體二氧化硅分散體,和至 少7%重量的防粘連劑分散體。與100%重量的差異由水組成。膜每側的丙烯酸酯涂層的 量在干燥之后一般是0. 1至I. 5g/m2。該丙烯酸酯層的厚度是〈2. 0 μπι,包括增附劑層。
[0051] 按照本發明使用的含鹵素的乙烯基聚合物和/或亞乙烯基聚合物優選是基于氯 乙烯均聚物和/或偏二氯乙烯均聚物和/或共聚物的聚合物,其中共聚單體源自乙酸乙烯 酯、鹵化乙烯或丙烯酸類。單獨單體能夠以不同權重存在于共聚物中。所述物質可在市場 上獲得,例如名為Diofan?A 297,Diofan?A 114和Diofan?B 2〇o(s〇iVin.s.A.公 司(比利時))。優選的基于含鹵素的乙烯基聚合物和/或亞乙烯基聚合物、尤其是聚偏二 氯乙烯(PVDC)的含水涂層分散體包含至少95%重量的PVDC丙烯酸酯共聚物分散體,至少 10%重量的蠟分散體,至少7%重量的防粘連分散體。與100%重量的差異由水組成。膜每 側涂層的量在干燥之后一般是2. 5至4g/m2。該層的厚度是〈4. 5 μ m,包括增附劑層。
[0052] 按照本發明所用的基于乙烯基醇(VOH)的聚合物是本身已知的乙烯基聚合物。優 選的基于乙烯醇(VOH)的含水涂層材料是乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)和包含5-15%重量 的乙烯/乙烯醇共聚物和聚乙烯醇的混合物,優選比率為0.8-1. 2比1.2-0. 8,尤其是1:1 重量比。對于基于乙烯醇(VOH)的涂層材料,膜每側涂層的量在干燥之后一般是0.5至 1.0 g/m2。該層的厚度是〈2. 0 μm,包括增附劑層。
[0053] 根據本發明的涂層材料優選在例如通過電暈處理增加表面張力從而改善附著之 后施用。如已經提及的,增附劑通常在表面處理后施用至待涂覆側和干燥。如果第二增附 劑(第二增附劑層)是有利的,則也將其施用。增附劑和涂層材料按照本身已知的方法比 如輥涂(軋輥施用系統例如刻槽軋輥)、簾式涂層、噴霧涂層來施用。然后,用常規的干燥方 法(例如熱空氣)干燥施用的涂層。
[0054] 按照本發明來使用涂覆的膜,使得膜涂覆側面朝加載的卡紙板。令人驚訝地,與加 載的卡紙板直接接觸的涂層構造有效的迀移屏障。從而,能夠省略備擇的膜或卡紙板金屬 化。因此,根據本發明的包裝優選不含額外的金屬層。然而,這并不排除金屬印刷或相似金 屬裝飾。從而,由加載的卡紙板包裝制得的成本有效的包裝能夠得以制備,其中并無可察覺 量或甚至并無任何量的礦物油迀移進入食品。
[0055] 回收卡紙板的定義:
[0056] 本發明范圍內使用的基于回收卡紙板的卡紙板是卡紙板包裝,其包含可察覺量的 礦物油從而涉及 2004 年 10 月 27 日的 VERORDNUNG(EG)Nr. 1935/2004 DER KOMMISSION 的 規定(下文也提為加載的卡紙板包裝)。
[0057] 該類型的基于回收卡紙板的卡紙板包裝一般含有至少300-1000mg/kg礦物油。這 些礦物油稱為〃礦物油飽和烴〃 (MOSH)或〃礦物油芳烴〃 (MOAH)。MOSH和MOAH礦物油常 常也在其碳鏈方面進行指定,例如MOSH 14-24,M0SH 24-35,M0AH 14-24和MOAH 24-35,其 中數值反映碳原子數。MOSH和MOAH礦物油的具體組成取決于回收卡紙板類型,也即MOSH 14-24, MOSH 24-35, MOAH 14-24 和 M0AH24-35 的級分是不同的。
[0058] 根據本發明的食品包裝中提供的膜具有對MOSH和MOAH礦物油、尤其是MOSH 14-24, MOSH 24-35, MOAH 14-24 和 MOAH 24-35 的良好的屏障特性。
[0059] 根據本發明的食品包裝中提供的膜優選具有對MOSH和MOAH礦物油的良好屏障, 從而按照 2004 年 10 月 27 日的 VERORDNUNG (EG)Nr. 1935/2004DER KOMMISSION 可以與食品 接觸。模擬干燥食品的食品模擬物也即測試介質依照2011年1月14日的VERORDNUNG(EU) Nr. 10/2011DER KOMMISSION理解為食品。該食品模擬物通過其行為模