疊層片材及發泡疊層片材的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種疊層片材及發泡疊層片材。上述發泡疊層片材具有發泡樹脂層， 作為發泡壁紙、各種裝飾材料等有用。另外，上述疊層片材為上述發泡疊層片材的發泡前的 狀態，是指所謂的未發泡坯料。
【背景技術】
[0002] 目前，作為發泡壁紙，已知有在紙質基材（例如內襯紙）上形成了含有不含鹵素的 烯烴系樹脂的發泡樹脂層的材料。特別是熟知作為不含鹵素的烯烴系樹脂使用乙烯一乙酸 乙烯酯共聚物（EVA)的發泡壁紙。
[0003] 該形成了含有不含鹵素的烯烴系樹脂的發泡樹脂層的發泡壁紙與具有含有氯乙 烯樹脂的發泡樹脂層的發泡壁紙相比，雖然環保，但表面強度差。因此，對于該發泡壁紙，需 要用于賦予表面強度的方案。作為這樣的方案，例如可以列舉抑制發泡樹脂層的發泡倍率 的方法。
[0004] 然而，在上述方法中，存在施工時無法隱藏基底的不平坦這樣的問題。
[0005] 另一方面，作為改善上述問題并制造表面強度優異的發泡壁紙的方法，專利文獻1 中提出一種作為發泡樹脂層具有利用含有乙烯一甲基丙烯酸共聚物（EMA)的樹脂組合物 所形成的層的發泡壁紙。
[0006] 然而，該發泡壁紙由于具有EMA樹脂特有的凝聚力，塑性及展性（延展性）欠缺。 因此，存在對于施工發泡壁紙后的建筑物的經年變化及建筑物的搖擺等導致的基底的偏 移、基底的打開等的追隨性（以下稱為"基底追隨性"）不充分，易于產生裂紋這樣的問題。
[0007] 現有技術文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本特開2008 - 156811號公報
【發明內容】
[0010] 發明所要解決的課題
[0011] 本發明的目的在于提供一種即使在使用烯烴系樹脂作為發泡樹脂層的樹脂成分 的情況下也具有實用性的表面強度、且基底追隨性優異的發泡疊層片材、以及在該發泡疊 層片材的制造中有用的疊層片材（未發泡坯料）。
[0012] 用于解決課題的方案
[0013] 本發明的發明人進行了深入研宄，結果發現，采用具有以特定量含有特定的樹脂 成分的含發泡劑的樹脂層的疊層片材及通過使該含發泡劑的樹脂層發泡而得到的發泡疊 層片材，能夠實現上述目的，從而完成了本發明。
[0014] 即，本發明涉及下述的疊層片材及發泡疊層片材。
[0015] 1. -種在基材上至少形成有含發泡劑的樹脂層的疊層片材，其特征在于，
[0016] (1)上述含發泡劑的樹脂層含有乙烯共聚物、以及包含選自丙烯酸及甲基丙烯酸 中的至少一種不飽和羧酸作為單體成分的不飽和羧酸聚合物，
[0017] (2)上述乙烯共聚物為選自乙烯一 α，β不飽和羧酸酯共聚物及乙烯一羧酸乙烯 酯共聚物中的至少1種，
[0018] (3)上述乙烯共聚物的含量在上述含發泡劑的樹脂層的樹脂成分100質量％中為 85~97質量％，上述不飽和羧酸共聚物的含量在上述含發泡劑的樹脂層的樹脂成分100質 量％中為3~15質量％。
[0019] 2、如上述項1所述的疊層片材，其中，上述乙烯共聚物中的乙烯以外的共聚單體 成分為選自乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯中的至少1種。
[0020] 3、如上述項1或2所述的疊層片材，其中，上述不飽和羧酸共聚物為選自乙烯一丙 烯酸共聚物及乙烯一甲基丙烯酸共聚物中的至少1種。
[0021] 4、如上述項1~3中任一項所述的疊層片材，其中，上述含發泡劑的樹脂層通過電 子束照射被樹脂交聯。
[0022] 5、如上述項1~4中任一項所述的疊層片材，其中，在上述基材上依次形成有非發 泡樹脂層Β、上述含發泡劑的樹脂層及非發泡樹脂層Α。
[0023] 6、一種發泡疊層片材，其是通過使上述項1~5中任一項所述的疊層片材的上述 含發泡劑的樹脂層發泡而得到的。
[0024] 7、如上述項6所述的發泡疊層片材，其中，從最外表面層之上實施了壓花加工。
[0025] 下面，對本發明的疊層片材及發泡疊層片材詳細地進行說明。
[0026] 《疊層片材》
[0027] 本發明的疊層片材為在基材上至少形成有含發泡劑的樹脂層的疊層片材，其特征 在于，
[0028] (1)上述含發泡劑的樹脂層含有乙烯共聚物、包含選自丙烯酸及甲基丙烯酸中的 至少一種不飽和羧酸作為單體成分的不飽和羧酸聚合物，
[0029] (2)上述乙烯共聚物為選自乙烯一 α，β不飽和羧酸酯共聚物及乙烯一羧酸乙烯 酯共聚物中的至少1種，
[0030] (3)上述乙烯共聚物的含量在上述含發泡劑的樹脂層的樹脂成分100質量％中為 85~97質量％，上述不飽和羧酸共聚物的含量在上述含發泡劑的樹脂層的樹脂成分100質 量％中為3~15質量％。
[0031] 具有上述特征的本發明的疊層片材由于特別是作為含發泡劑的樹脂層的樹脂成 分分別以特定量含有特定的共聚物及特定的不飽和羧酸聚合物，由此，可得到即使在作為 發泡樹脂層的樹脂成分使用烯烴系樹脂的情況下也具有實用性的表面強度、且基底追隨性 優異的發泡疊層片材。
[0032] 下面，對疊層片材的各層進行說明。
[0033] 基材
[0034] 作為基材，沒有限定，能夠利用公知的纖維質基材（內襯紙）等。
[0035] 具體而言，可以列舉壁紙用一般紙（將紙漿主體的片材用已知的上漿劑進行上漿 處理而成的紙）；阻燃紙（將紙漿主體的片材用氨基磺酸胍、磷酸胍等阻燃劑處理而成的 紙）；含有氫氧化鋁、氫氧化鎂等無機添加劑的無機紙；優質紙；薄紙；纖維混抄紙（將紙漿 和合成纖維混合進行抄紙而成的紙）等。
[0036] 基材的克重沒有限定，優選50~300g/m2左右，更優選50~120g/m 2左右。
[0037] 含發泡劑的樹脂層
[0038] 本發明中使用的含發泡劑的樹脂層含有（i)乙烯共聚物、及（ii)不飽和羧酸聚合 物。
[0039] 上述⑴乙烯共聚物為選自乙烯一α，β不飽和羧酸酯共聚物及乙烯一羧酸乙烯 酯共聚物中的至少1種。即，上述乙烯共聚物中的乙烯以外的單體成分（所謂的共聚單體 成分）為選自α，β不飽和羧酸酯及羧酸乙烯酯中的至少1種。上述乙烯以外的共聚單體 成分優選為選自乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯中的至少1種。
[0040] 上述乙烯共聚物能夠單獨使用1種或組合使用2種以上。另外，上述乙烯共聚物 能夠使用二元共聚物或三元以上的共聚物的任一種。
[0041] 在作為上述乙烯共聚物使用二元共聚物的情況下，作為上述乙烯共聚物，例如，優 選選自乙烯一乙酸乙烯酯共聚物（EVA)、乙烯一丙烯酸甲酯共聚物（ΕΜΑ)、乙烯一丙烯酸 乙酯共聚物（EEA)、乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物（EMMA)、乙烯一甲基丙烯酸乙酯共聚物 (EEMA)等中的至少1種，更優選選自乙烯一乙酸乙烯酯共聚物（EVA)、乙烯一丙烯酸甲酯共 聚物（EMA)、及乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物（EMMA)中的至少1種。
[0042] 上述乙烯共聚物的含量在含發泡劑的樹脂層的樹脂成分100質量％中為85~97 質量％，優選為90~95質量％。通過將上述乙烯共聚物的含量設定為上述范圍，可得到良 好的發泡性及實用性的表面強度，同時可得到優異的基底追隨性。此外，優異的基底追隨性 是指發泡壁紙能夠追隨對于發泡壁紙進行施工后的建筑物的經年變化及建筑物的搖擺等 導致的基底的偏移、基底的打開等，不易產生裂紋。
[0043] 上述乙烯共聚物中的乙烯以外的共聚單體成分的含量優選為15~25質量％。通 過采用這樣的共聚比例，可得到實用性的表面強度及優異的基底追隨性。
[0044] 如上所述，在本發明中，作為含發泡劑的樹脂層的樹脂成分，與上述（i)乙烯共聚 物一同含有（ii)不飽和羧酸聚合物。在本發明中，不飽和羧酸聚合物是指包含選自丙烯酸 及甲基丙烯酸中的至少1種不飽和羧酸作為單體成分的聚合物。
[0045] 上述不飽和羧酸聚合物可以為均聚物或共聚物中的任一種。在上述不飽和羧酸聚 合物為共聚物的情況下，可以為二元共聚物或三元以上的共聚物。此外，上述不飽和羧酸聚 合物可以單獨使用1種或組合使用2種以上。
[0046] 作為均聚物的上述不飽和羧酸聚合物，可以列舉聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸。
[0047] 作為共聚物的上述不飽和羧酸聚