基)丙稀酸等。
[0036]作為上述具有硫醚基的有機高分子(B),具體而言,可以使用含硫醚聚丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物、含硫醚聚丙烯腈_(甲基)丙烯酸低聚環氧乙烷共聚物、含硫醚聚丙烯腈_(甲基)丙烯酸低聚環氧丙烷共聚物等含硫醚聚丙烯腈_(甲基)丙烯酸低聚環氧烷烴共聚物等。需要說明的是,它們可以單獨使用或組合使用兩種以上。
[0037]上述具有硫醚基的有機高分子(B)通常以上述復合體整體的2?50重量%、優選為2?30重量%、進一步優選為2?10重量%的范圍使用。若上述具有硫醚基的有機高分子(B)的量過少,則存在不能得到循環特性優異的蓄電裝置的傾向,具有硫醚基的有機高分子(B)的量過多時,也存在不能得到重量能量密度高的蓄電裝置的傾向。
[0038]作為本發明的蓄電裝置用電極材料中的其它粘結劑,例如可以舉出:聚乙二醇、聚丙二醇等鏈狀聚合物、聚磷腈等梳形聚合物等聚合物材料、聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚丙烯腈、聚(甲基)丙烯酸甲酯。此外,還可以舉出側鏈具有氧亞乙基或氧亞丙基的聚(甲基)丙烯酸酯等。它們可以單獨使用或組合使用兩種以上。
[0039]作為本發明的蓄電裝置用電極材料中的導電助劑,是不會因在蓄電裝置的放電時施加的電位而性狀發生變化的導電性材料即可,例如可以舉出導電性碳材料、金屬材料等,其中優選使用乙炔黑、科琴黑等導電性炭黑、碳纖維、碳納米管等纖維狀碳材料。特別優選為導電性炭黑。
[0040]本發明的蓄電裝置用電極的材料(復合體層7的材料)中的上述導電助劑的比例相對于全部電極活性物質100重量份,優選在I?30重量份、更優選在I?20重量份、進一步優選在I?10重量份的范圍。這是因為,導電助劑的配混量在該范圍內時,不會對本發明的蓄電裝置用電極的特性等造成阻礙,能夠有效地提高重量能量密度。
[0041]需要說明的是,在本發明的蓄電裝置用電極的材料(復合體層7的材料)中配混電解質鹽時,該電解質鹽以及使其溶解的溶劑可以使用與后述所示的電解液相同的物質。
[0042]對于圖1所示的本發明的蓄電裝置用電極,例如如下所示進行制作。S卩,將以前述具有硫醚基的有機高分子(B)作為必要成分的粘結劑溶解于水、有機溶劑這樣的溶劑、電解液中,形成溶液,在該溶液中添加將前述有機硫化物(A)作為必要成分的電極活性物質和根據需要加入的導電性炭黑等導電助劑,使其充分分散,制備糊劑。將該糊劑涂布于集電體6上,然后使溶劑蒸發,由此可以得到在集電體6上層疊復合體層7而成的片狀蓄電裝置用電極。
[0043]關于通過使用這種電極能得到高能量密度的蓄電裝置的理由,還未完全闡明,認為是由于能夠順利地進行電池充放電反應中所需的離子以及電子的供給和取出。
[0044]需要說明的是,本發明的蓄電裝置用電極中的復合體層7的厚度優選為I?ΙΟΟΟμπκ更優選為10?700 μπι的范圍。上述復合體層7的厚度可以如下得到:使用前端形狀為直徑5_的平板的直讀式厚度計(尾崎制作所制)測定電極,對電極的表面求出10點的測定值的平均值后,減去集電體6的厚度進行計算,由此得到。
[0045]此外,上述復合體層7的孔隙率優選為20?80%、更優選為40?60%的范圍。需要說明的是,上述孔隙率是通過下述式(I)求得的值,下述的“復合體層的表觀體積”是指“由電極的表面面積X電極厚度除以集電體厚度而得到的厚度(復合體層的厚度)”。另一方面,下述的“復合體層的實際體積”是指“去除集電體而得到的電極構成材料的體積”。具體而言,使用復合體層構成材料的構成重量比例與各構成材料的真密度的值,預先算出復合體層構成材料整體的平均密度,將復合體層構成材料的重量總和除以該平均密度來求出。
[0046]〔數學式I〕
[0047]復合體層的孔隙率(%) = {(復合體層的表觀體積-復合體層的實際體積)/復合體層的表觀體積} X 100...(I)
[0048]此外,上述復合體層7上所形成的微孔的孔徑平均值優選為0.1?ΙΟμπκ更優選為0.5?5 μπι的范圍。需要說明的是,上述孔徑使用例如Shimadzu Corporat1n制Micromeritics細孔分布測定裝置Autopore 9520型號進行測定。
[0049]〈關于蓄電裝置〉
[0050]在此,圖2示出本發明的蓄電裝置的一例,具有電解質層3、夾持該電解質層3而對向設置的正極2和負極4。需要說明的是,I為集電體(正極用)、5為集電體(負極用)。此外,圖2是示意性地示出蓄電裝置的結構的圖,各層的厚度等與實際不同。
[0051]圖1所示的本發明的蓄電裝置用電極可以用于正極(上述正極2和所述集電體I的層疊物),也可以用于負極(上述負極6和所述集電體I的層疊物)。其中,若將圖1所示的本發明的蓄電裝置用電極用于正極、將包含選自能嵌入.脫嵌離子的化合物以及金屬中的至少一種物質的電極用于負極,則所得的蓄電裝置可以實現更高的能量密度。
[0052]需要說明的是,作為正極和負極的集電體(圖2的1、5),可以適宜使用:碳紙、碳無紡布、碳布、鎳、鋁、不銹鋼、銅等的金屬箔、網。
[0053]此外,本發明的蓄電裝置的電解質層3由電解質構成,例如優選使用使電解液含浸在隔離體中而成的片、由固體電解質形成的片。由固體電解質形成的片自身兼為隔離體。此外,本發明的蓄電裝置用電極也能抑制由反復充放電導致的電極活性物質在電解液中的溶解,因此,不限定于上述那樣的固體電解質片、電解液含浸片,可以直接使用電解液。
[0054]如上所述,直接使用電解液時,或使電解液含浸在隔離體中的同時也含浸在電極中時,作為構成該電解液的電解質,例如優選使用將鋰離子等金屬離子和對其為適宜的抗衡離子、例如磺酸根離子、高氯酸根離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子、六氟砷離子、雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺離子、雙(五氟乙烷磺酰基)酰亞胺離子、鹵素離子等組合而成的物質。因此,作為這種電解質的具體例,可以舉出:LiCF3S03、LiClO4, LiBF4, LiPF6,LiAsF6' LiN (SO2CF3) 2、LiN (SO2C2F5) 2、LiCl 等。
[0055]此外,作為構成上述電解液的溶劑,可使用碳酸酯類、腈類、酰胺類、醚類等至少一種非水溶劑,即有機溶劑。作為這種有機溶劑的具體例,可以舉出:碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、乙腈、丙腈、N,N’ - 二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、γ - 丁內酯等。
[0056]此外,作為前述電解質層3,如上所述,使用含浸有電解液的隔離體時,作為構成該電解液的電解質,可使用與上述相同的物質。
[0057]并且,作為構成上述電解液的溶劑,可使用水以及碳酸酯類、醇類、腈類、酰胺類、醚類等至少一種有機溶劑。
[0058]此外,本發明的蓄電裝置中,如上所述使用隔離體時,作為該隔離體,是可以防止將該隔離體夾持而對向配設的正極與負極之間的電路短路、進而電化學穩定、離子透過性大、具有一定程度的機械強度的絕緣性的多孔片即可。因此,作為上述隔離體的材料,例如優選使用紙、無紡布、由聚丙烯、聚乙烯、聚酰亞胺等樹脂形成的多孔性的多孔片。它們可以單獨使用或組合使用2種以上。
[0059]此外,如前所述,將包含選自能嵌入?脫嵌離子的化合物以及金屬中的至少一種物質的電極用于負極時,具體而言優選使用金屬鋰、氧化.還原時能嵌入、脫嵌鋰離子的碳材料、過渡金屬氧化物、硅、錫等。此外,本發明中,“使用”是指,除了包括僅使用該形成材料的情況以外,還包括組合該形成材料與其它形成材料使用的情況,通常而言,其它形成材料的使用比例被設定為不足該形成材