, 162Da)、水（H20， 18Da)、糖基（C0,28Da)、乙酰基（CH3C0,43Da)或甲基（CH 3，l?a)相關。基團判斷過程中精 確質量數的測定值與理論值之間相差要小于20ppm。
[0056] 6、利用Mass Frontier軟件檢驗查詢得到的化合物是否為所測化合物 基于步驟5獲得的所測化合物的結構類型，進而獲得此化合物的可能分子結構。通過 Mass Frontier軟件的結構分析功能，將所查得的關于待檢驗化合物的已有結構信息，包括 分子離子峰的m/z、特征碎片離子、特征紫外吸收譜(或者由標準品所得的結構信息)與樣品 分析所得結構信息(包括分子量、特征碎片離子、紫外吸收譜）比對，如若匹配良好，則可初 步認為所測化合物即為查詢得到的化合物。
[0057] 如果待選化合物沒有在網絡數據庫獲得其質譜信息，則利用Mass Frontier軟件 對此分子結構進行基于現有裂解規律的離子裂解，獲得可能的裂解碎片，對比理論裂解數 據與所做實驗得到的質譜圖，如若匹配良好則可暫時確認此化合物的結構。如果可獲得待 選化合物的紫外吸收圖譜，并且與待測化合物的紫外特征吸收數據匹配良好，則可進一步 確定該化合物的分子結構。
[0058] 以峰8作為例子具體說明分析系統快速篩選和鑒定過程。峰8的碎片離子中含 有303. 05066和229. 04956,因此根據步驟4很容易將其歸為黃酮類化合物。分子離子峰 649. 11688與離子611. 16113的精確質量數之差為37. 95575,對碎片離子中一個鉀離子替 換為一個氫離子減少的質量。611. 16113即為化合物結合一個氫離子后的精確質量數。母 核離子303. 05066與碎片離子465. 10373相差162. 05307,即為一個脫水葡萄糖基的分子 量，與611. 16113相差308. 10047,即為一個脫水葡萄糖基和一個鼠李糖基的分子量，這些 碎片離子提供了詳細的單糖連接順序的信息，結合母核結構的確定，峰8被初步鑒定為蘆 丁。進一步通過與標準品的保留時間、分子量、多級碎裂圖譜、紫外吸收圖譜的比較，峰8被 最終確定為蘆丁。
[0059] 通過本發明的分析系統對白花蛇舌草提取成分進行分析，最終分析出10種環烯 醚萜苷類化合物和3種黃酮類化合物，如表1所示。這些化合物都可以運用本發明的分析 子系統（XMI)快速鑒定。這些結果證明了本發明具有極高的可行性和有效性。但由于質譜 分析本身的局限性，在缺乏相應對照品的前提下，本發明對于某些差異很小的同分異構體 不能達到很好地鑒別，如峰6和7可能是6-〇-Z_p-香?雞尿藤昔甲酯或者是6-〇-E_p-香 豆雞屎藤苷甲酯。
[0060] 表1.白花蛇舌草中環稀醚砲苷和黃酮苷類成分的鑒定表 UiN 丄Λ _/·!·? ?/ ?
【主權項】
1. 一種用于中藥所含系列成分檢測鑒定的分析系統，該分析系統由檢測子系統和分析 子系統兩部分組成： A、 檢測子系統HPLC-DAD-ESI-MS/MSn，所述檢測子系統由高效液相儀、二極管整列檢測 器、電噴霧電離源和質譜儀組成，經過所述檢測子系統對中藥供試樣品進行檢測獲得供試 樣品系列成分的結構信息，所述結構信息包括3D紫外吸收圖、總離子流色譜圖以及多級碎 片f目息； B、 分析子系統，所述分析子系統由Xcalibur軟件、Mass Frontier軟件和數據庫系統 組成，通過所述分析子系統分析檢測系統所獲取的化合物結構信息，解析出化合物的具體 結構； 所述Xcalibur軟件分析質譜和紫外吸收數據，根據診斷離子、此化合物的裂解規律和 紫外吸收特征圖判斷出該化合物可能屬于哪一個系列成分，以便于下一步對此化合物可能 結構的篩選； 所述Mass Frontier軟件將所查得或者由標準品所得的參考質譜圖與分析系統所得質 譜圖比對，如若匹配良好，則認為此待選化合物即為所查詢得到的化合物； 所述數據庫系統是依托Mass Frontier軟件建立的中藥系列成分數據庫。2. 根據權利要求1所述的用于中藥所含系列成分檢測鑒定的分析系統，其特征在于： 所述分析子系統中的數據庫系統由網絡數據庫和系統使用過程中不斷補充的具體實驗數 據庫組成，包括系列成分的名稱、分子結構、分子量、標準質譜圖或者是根據分子裂解原理 推測的理論質譜圖以及多級質譜圖；所述網絡數據庫包括全球范圍內公開的各種化學物質 數據庫及中醫藥數據庫。3. 根據權利要求1所述的用于中藥所含系列成分檢測鑒定的分析系統，其特征在于： 所述分析系統基于母核結構的相似性或者結合基團的相似性將中藥復雜體系中的化合物 分為若干系列，綜合每一系列化合物的碎片信息，將普遍存在的、豐度較大的碎片離子選為 該系列成分的診斷離子，并結合數據庫系統總結出系列成分的碎裂規律。4. 根據權利要求1~3所述之一的用于中藥所含系列成分檢測鑒定的分析系統，其 特征在于：所述分析系統的工作流程為：（1)將待檢測的中藥提取樣品通過檢測子系統 行檢測，獲得待測樣品系列成分的結構信息，包括3D紫外吸收圖、 總離子流色譜圖以及多級碎片信息；（2)應用HPLC-DAD-ESI-MS/MSn，基于標準品或系列成 分的標準提取物獲得系列成分的診斷離子以及碎裂規律，并獲得標準品的紫外吸收特征圖 譜，根據診斷離子、裂解規律和紫外吸收特征圖譜判斷出該化合物可能屬于哪一個系列成 分，便于下一步對此化合物可能結構進行篩選；（3)將步驟（1)所獲得的系列成分的結構 信息輸入分析子系統，通過查詢分析子系統中的數據庫系統獲得相關系列化合物的信息； (4)通過分析子系統中的軟件Xcalibur查看獲得的總離子流圖和各級碎裂離子圖，獲得母 離子和碎裂離子的m/z，高分辨質譜將m/z精確到小數點后第5位，根據分子離子峰的m/z 得出化合物的可能分子式，m/z與分子式的理論分子量差值在±5ppm內即可將此分子式納 入待選；（5)通過分析子系統中的軟件Mass Frontier的比對功能，將步驟（1)~ (4)得到 的待測化合物的所有結構信息，包括分子離子峰的m/z、特征碎片離子、紫外特征吸收譜與 待測樣品分析所得結構信息包括分子量、特征碎片離子、紫外吸收圖譜進行比對，如若匹配 良好，則判斷待測化合物即為查詢得到的化合物；（6)如果數據庫系統中沒有獲得匹配良
【專利摘要】本發明公開了一種中藥所含系列成分檢測鑒定的分析系統，該分析系統包含檢測子系統HPLC-DAD-ESI-MS/MSn和分析子系統，檢測子系統由高效液相儀、二極管整列檢測器、電噴霧電離源和質譜儀組成，經過所述檢測子系統對中藥供試樣品進行檢測獲得供試樣品系列成分的結構信息；分析子系統由Xcalibur軟件、Mass？Frontier軟件和數據庫系統組成，通過軟件Xcalibur和Mass？Frontier分析檢測子系統所獲取的化合物結構信息，并結合查詢比對數據庫系統，從而鑒定出中藥中所含的系列成分。本發明基于中藥組成成分的復雜性，建立了一種根據已有信息重點分析具有藥物活性的系列化合物的分析系統，通過液質聯用檢測系統得到基礎數據，針對液質聯用分析數據的龐大，建立一種通過分析軟件與數據庫系統相結合的數據分析系統，從而解決了目前中藥成分分析領域中存在的很難根據所獲得的結構信息準確推測出各化合物的具體分子結構的難題。
【IPC分類】G01N30/02
【公開號】CN105136925
【申請號】CN201510529345
【發明人】李征, 葛小路, 李慧玲, 李桂源
【申請人】中南大學
【公開日】2015年12月9日
【申請日】2015年8月26日