具有以下優點： 1、本發明通過集成了各類檢測儀器、分析軟件以及化合物數據庫和中醫藥數據庫系 統，成功解決了中藥成分鑒定領域中難以根據所獲得的分子結構信息準確推測出各待測化 合物的具體分子結構的難題。
[0014] 2、中藥有效成分多以系列成分存在，不同中藥具有不同含量的系列成分，本發明 的對中藥所含系列成分進行快速檢測鑒定，具有較強的針對性。
[0015] 3、本發明的分析工具不完全依賴標準品，在獲得診斷離子及碎裂規律的基礎上， 可以預先判斷檢測峰所代表化合物的系列分類，再結合分子離子峰的m/z即可篩選出可能 分子式，結合多級碎片離子和紫外特征吸收譜信息推測化合物的分子結構。
[0016] 4、本方法基于軟件分析，簡單易行，非專業人士亦可快速完成分析工作。隨著中藥 物質基礎研究的快速發展，大多數中藥的重要系列化合物類別及其母核結構已基本明確， 可精確篩選和鑒定中藥所含系列成分，本發明不僅可用于已知母核結構的化合物分析，也 可用于未知母核化合物的分析。
[0017]
【附圖說明】： 圖1 :實施例1本發明的中藥所含系列成分檢測鑒定的分析系統的工作流程圖； 圖2 :實施例2白花蛇舌草提取成分在正離子模式下的總離子流圖； 圖3 :實施例2步驟3所獲得的環烯醚萜苷各系列成分的碎裂規律和診斷離子的結構 圖； 圖4 :實施例2步驟3所獲得的黃酮類各系列成分的碎裂規律和診斷離子的結構圖。
【具體實施方式】
[0018] 實施例1:本發明的用于中藥系列成分檢測鑒定的分析系統 一種用于中藥所含系列成分檢測鑒定的分析系統，該分析系統由檢測子系統和分析子 系統兩部分組成： (1)檢測子系統HPLC-DAD-ESI-MS/MSn:檢測子系統由高效液相儀（HPLC )、二極管整 列檢測器（DAD)、電噴霧電離源（ESI)和美國賽默飛世爾科技公司（Thermo Scientific Fisher公司）的雙壓線性離子講軌道講組合型質譜儀（LTQ Orbitrap Velos Pro ETD MS) 組成。
[0019] (2)分析子系統：分析子系統由Thermo Scientific Fisher公司的Xcalibur軟件 和Mass Frontier軟件，以及數據庫系統組成。其中Xcalibur軟件分析質譜和紫外吸收數 據，根據系列化合物的診斷離子、此化合物的裂解規律和紫外吸收特征圖判斷出該化合物 可能屬于哪一個系列成分，以便于下一步對此化合物可能結構的篩選；Mass Frontier軟件 將數據庫所查得的或者由標準品所得的參考質譜圖與分析子系統分析所得的質譜圖比對， 如若匹配良好，則可初步認為此待測化合物即為篩選得到的化合物。
[0020] 數據庫系統是依托Mass Frontier軟件建立的中藥系列成分數據庫，包括全球范 圍內公開的各種化學物質數據庫及中醫藥數據庫，本實施例選用日本化學物質辭典、臺灣 中醫藥數據庫、PubChem、ChemSpider和谷歌書籍；除此之外，數據庫系統還包括分析系統 本身在使用過程中不斷補充和添加的具體實驗數據。數據內容包括各系列成分的名稱、分 子結構、分子量、標準質譜圖或者是根據分子裂解原理推測的理論質譜圖以及多級質譜圖。
[0021] 本發明的中藥所含系列成分檢測鑒定的分析系統的工作流程如圖1所示，具體包 括以下步驟： (1)制備中藥所含系列成分的供試樣品溶液 供試樣品溶液制備時既要盡可能多地提取主要成分，又要盡量除去輔料等的干擾。
[0022] 基于系列成分的物化性質選擇適宜的提取方法，提取方法通常包括加熱回流、冷 浸、過濾、液液萃取、固相萃取、真空濃縮干燥、冷凍干燥等等。加熱回流或者冷浸的溶液通 常為不同濃度的乙醇水溶液，加熱或者冷浸的選擇要根據所提取系列化合的穩定性確定。 液液萃取溶劑包括苯、正己烷、乙醚、乙酸乙酯、氯仿、水飽和正丁醇單一或按一定比例混合 使用。固相萃取所使用的固相吸附劑和洗脫溶劑則根據具體情況選擇合適的種類和配比， 已達到較好的分離效果。加熱干燥或者冷凍干燥也要視系列成分的熱穩定性而定，加熱易 分解的化合物選擇冷凍濃縮或者冷凍干燥。
[0023] (2)采用檢測子系統HPLC-DAD-ESI-MS/MSI#供試品溶液進行正或負離子全掃描 得到3D紫外掃描圖、總離子流圖和多級碎片信息。
[0024] 本發明中，質譜儀并不局限于美國賽默飛世爾科技公司Thermo Scientific Fisher公司的雙壓線性離子講軌道講組合型質譜儀（LTQ Orbitrap Velos Pro ETD MS)， 亦可以通過其他公司生產的高效液相質譜儀組合應用來完成。本發明中，診斷離子和碎裂 規律的獲得來自Thermo Fisher Scientific公司最新推出的雙壓線性離子講軌道講組合 型質譜儀。該質譜儀不僅可以做多級質譜、多種碎片產生方式，而且分辨率極高，誤差可以 控制在3ppm (外標)，運行平穩，特別適合于獲得系列成分的碎裂規律和診斷離子。
[0025] 根據中藥供試樣品所含系列成分的特性選擇合適的色譜和質譜的分離分析條件， 并根據實際情況優化分析條件，包括色譜柱的長度、內徑、填料，柱溫，流動相組成，流速， 洗脫梯度，電噴霧電離的霧化溫度、氣體流速、電離電壓，離子掃描寬度，裂解級數等，運用 HPLC-DAD-ESI-MS/MSl#到各吸收峰的3D紫外特征吸收圖譜、總離子流圖和一系列多級碎 片信息。
[0026] 本步驟中，碰撞誘導裂解的過程可采用自動模式，系統會自動地根據所設定的參 數選擇一定豐度的離子作為母離子進行多級碎裂分析。四級碎裂的碎片離子信息就足以完 成絕大部分化合物的結構解析，如有需要可進行更多級碎裂或者適當減少碎裂級數。
[0027] 其中色譜條件優選為：色譜柱：柱長100-300mm，內徑2-16mm，填料粒度2-7 μπι; 柱溫：10-70°C ;進樣量：1-30 yL ;流速：0. 01-1. 50mL/min ;流動相組成：由水相和有機相組 成，水相為含酸、堿或鹽的水，此處的酸、堿或者鹽都為高溫可揮發性化合物，有機相為含酸 或堿的甲醇或乙腈；進行梯度或等度洗脫。
[0028] (3)應用HPLC-DAD-ESI-MS/MSn，基于標準品或系列成分的標準提取物獲得系列成 分的診斷離子以及碎裂規律，并獲得標準品的紫外吸收特征圖譜，將獲得的信息輸入分析 子系統中的數據庫系統。
[0029] 基于母核結構的相似性或者結合基團的相似性將中藥復雜體系中的化合物分為 若干系列。每個系列的化合物具有相同或者相似的母核結構、結合基團，在質譜儀碰撞裂解 過程中會共用類似的裂解規律，產生相似的碎片離子。通過對標準品的裂解分析，確定系列 成分的裂解規律，獲得診斷離子。由于中藥中某些成分的標準品難以獲得，因此也可以通過 查閱數據庫系統獲得相關系列化合物的信息。
[0030] 將標準品配制成等同于供試品溶液的標準品溶液，在與供試品相同分析條件下分 析標準品溶液，獲得母離子及系列碎片離子的精確質荷比，綜合每一系列化合物的碎片信 息，將普遍存在的、豐度較大的碎片離子選為該系列成分的診斷離子，并結合數據庫系統的 分析數據總結出系列成分的碎裂規律。
[0031] (4)利用Xcalibur軟件分析步驟3中獲得的質譜數據，得到各化合物的待選分子 式。
[0032] 利用軟件Xcalibur查看獲得的總離子流圖和各級碎裂離子圖，獲得母離子和碎 裂離子的m/z。高分辨質譜可將m/z精確到小數點后第5位，根據分子離子峰的m/z得出 化合物的可能分子式，m