1- 丁基-3-甲基咪唑溶液進行混合時，其混合比為1:1。
[0046]實施例6
[0047]將實施例1制備的咪唑類離子液體/氧化石墨烯修飾電極應用于香菇中多菌靈的濃度檢測，具體方法是:(I)標準液制備:稱取多菌靈標準品，并以pH = 1.85的B-R緩沖溶液為溶劑，將多菌靈標準品溶解在溶劑中，配制成不同的已知濃度的多菌靈溶液，并控制已知濃度的多菌靈溶液的濃度范圍在1.0X 10 10-5X10 5mol/L，待用；
[0048](2)電化學傳感器制備:將咪唑類離子液體/氧化石墨烯修飾電極作為工作電極，飽和甘汞電極作參比電極，鉑絲電極作對電極組成可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器，待用；
[0049](3)標準曲線繪制:將步驟2)的電化學傳感器置于步驟I)的標準液中，開路富集20-80s，靜止2-5s，在0.5-1.2V掃描區間內進行差分脈沖伏安分析，差分脈沖伏安法的參數為:掃描范圍:0.1-1.2V，電位增量:0.004V，振幅:0.05V，脈沖寬度:0.2s，采樣寬度:0.02s，脈沖周期:0.5s，進而得出多菌靈溶液在濃度為1.0X10 10-5X 10 5mol/L內差分脈沖伏安氧化峰上，電流與濃度呈現良好的線性關系，進而根據線性關系Ip(UA)=a+bC(umol/L)，得出線性回歸方程為:IP(uA) = -3.7465-0.06675C(umol/L)；
[0050](4)香菇檢測:將香菇粉碎后，采用以質量百分數計含1%甲酸的乙腈溶液微波提取，其中微波頻率為30-3000HZ，乙腈溶液與粉末的配比以重量比計為5:1，再采用攪拌速度為500-1500r/min攪拌均勻漿液，再減壓抽濾得提取液，并用提取液1mL分2次清洗殘渣，再取提取液10ml在80°C水浴鍋中恒溫濃縮至10mL，再用pH = 1.85的B-R緩沖溶液定容至200mL ;再重復步驟3)，并根據差分脈沖伏安法氧化峰的電流值大小結合步驟3)的線性回歸方程，即可檢測出香菇中的多菌靈濃度為7.84X 10 9mol/L0
[0051]實施例7
[0052]將實施例1制備的可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器應用于大棚蔬菜番茄中多菌靈的濃度檢測，具體方法是:(I)標準液制備:稱取多菌靈標準品，并以pH = 1.85的B-R緩沖溶液為溶劑，將多菌靈標準品溶解在溶劑中，配制成不同的已知濃度的多菌靈溶液，并控制已知濃度的多菌靈溶液的濃度范圍在1.0X 10 10-5X10 5mol/L，待用；
[0053](2)電化學傳感器制備:將咪唑類離子液體/氧化石墨烯修飾電極作為工作電極，飽和甘汞電極作參比電極，鉑絲電極作對電極組成可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器，待用；
[0054](3)標準曲線繪制:將步驟2)的電化學傳感器置于步驟I)的標準液中，開路富集20-80s，靜止2-5s，在0.5-1.2V掃描區間內進行差分脈沖伏安分析，差分脈沖伏安法的參數為:掃描范圍:0.1-1.2V，電位增量:0.004V，振幅:0.05V，脈沖寬度:0.2s，采樣寬度:0.02s，脈沖周期:0.5s，進而得出多菌靈溶液在濃度為1.0X10 10-5X 10 5mol/L內差分脈沖伏安氧化峰上，電流與濃度呈現良好的線性關系，進而根據線性關系Ip(UA)=a+bC (umol/L)，得出線性回歸方程為:IP(uA) = -3.7465-0.06675C (umol/L)；
[0055](4)大棚蔬菜番茄中多菌靈殘留的檢測:將番茄打汁，采用以質量百分數計含1%甲酸的乙腈溶液微波提取，其中微波頻率為30-3000HZ，乙腈溶液與粉末的配比以重量比計為5:1，再采用攪拌速度為500-1500r/min攪拌均勻漿液，再減壓抽濾得提取液，并用提取液1mL分2次清洗殘渣，再取提取液10ml在80°C水浴鍋中恒溫濃縮至10mL，再用PH = 1.85的B-R緩沖溶液定容至200mL ;再重復步驟3)，并根據差分脈沖伏安法氧化峰的電流值大小結合步驟3)的線性回歸方程，即可檢測出大棚蔬菜番茄中的多菌靈濃度為9.89X 10 9mol/Lo
[0056]實施例8
[0057]將實施例1制備的可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器應用于小白菜中多菌靈的濃度檢測，具體方法是:(I)標準液制備:稱取多菌靈標準品，并以PH = 1.85的B-R緩沖溶液為溶劑，將多菌靈標準品溶解在溶劑中，配制成不同的已知濃度的多菌靈溶液，并控制已知濃度的多菌靈溶液的濃度范圍在1.0X 10 10-5X10 5mol/L，待用；
[0058](2)電化學傳感器制備:將咪唑類離子液體/氧化石墨烯修飾電極作為工作電極，飽和甘汞電極作參比電極，鉑絲電極作對電極組成可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器，待用；
[0059](3)標準曲線繪制:將步驟2)的電化學傳感器置于步驟I)的標準液中，開路富集20-80s，靜止2-5s，在0.5-1.2V掃描區間內進行差分脈沖伏安分析，差分脈沖伏安法的參數為:掃描范圍:0.1-1.2V,電位增量:0.004V，振幅:0.05V，脈沖寬度:0.2s，采樣寬度:0.02s，脈沖周期:0.5s，進而得出多菌靈溶液在濃度為1.0X10 10-5X 10 5mol/L內差分脈沖伏安氧化峰上，電流與濃度呈現良好的線性關系，進而根據線性關系Ip(UA)=a+bC (umol/L)，得出線性回歸方程為:IP(uA) = -3.7465-0.06675C (umol/L)；
[0060](4)小白菜中多菌靈殘留的檢測:將小白菜磨楽，采用以質量百分數計含1%甲酸的乙腈溶液微波提取，其中微波頻率為30-3000HZ，乙腈溶液與粉末的配比以重量比計為5:1，再采用攪拌速度為500-1500r/min攪拌均勻漿液，再減壓抽濾得提取液，并用提取液1mL分2次清洗殘渣，再取提取液10ml在80°C水浴鍋中恒溫濃縮至10mL，再用pH = 1.85的B-R緩沖溶液定容至200mL ;再重復步驟3)，并根據差分脈沖伏安法氧化峰的電流值大小結合步驟3)的線性回歸方程，即可檢測出小白菜中的多菌靈濃度為1.06X 10 8mol/L0
【主權項】
1.一種可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器，其特征在于，由絲網印刷電極和涂敷在絲網印刷電極上的氧化石墨烯分散液層和涂敷在含有氧化石墨烯分散液層的咪唑類離子液體分散液層組成，其中氧化石墨烯分散液的濃度為2-10mg/ml，氧化石墨烯分散液的用量為2-5 μ L02.如權利要求1所述的可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將氧化石墨烯超聲分散于蒸餾水中，配制成濃度為2-10mg/ml的氧化石墨烯分散液，取2-5 μ L涂敷在絲網印刷電極表面上，再將其置于紅外燈烤干，獲得氧化石墨烯修飾電極； (2)選用咪卩坐類離子液體超聲分散于蒸饋水中，配制成濃度為10-15ug/mL的咪卩坐類離子液體分散液，取2-5 μ L涂敷在步驟(I)的氧化石墨稀修飾電極表面，待涂敷上去5_8h后，再將其采用蒸餾水沖洗，蒸餾水的用量為20-30ml，待沖洗完成后，置于自然環境中晾干，即可獲得一種可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器。3.如權利要求2所述的可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器制備方法，其特征在于，所述的咪唑類離子液體為四氟硼酸1- 丁基-3-甲基咪唑溶液、六氟磷酸1- 丁基-3-甲基咪唑溶液中的一種或者兩種組混合。4.如權利要求3所述的可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器制備方法，其特征在于，所述的四氟硼酸1- 丁基-3-甲基咪唑溶液和六氟磷酸1- 丁基-3-甲基咪唑溶液進行混合時，其混合比為(1-3): (1-3)。5.如權利要求1所述的可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器和/或如權利要求2-4任一項所述的可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器制備方法制備的咪唑類離子液體/氧化石墨烯修飾電極的應用，其特征在于，將其作為工作電極與飽和甘汞電極作參比電極，鉑絲電極作對電極后組成可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器，并將其應用于對多菌靈濃度的測定。6.如權利要求5所述的可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器的應用，其特征在于，其應用于對多菌靈濃度的測定方法為: (1)標準液制備:稱取多菌靈標準品，并以PH= 1.85的B-R緩沖溶液為溶劑，將多菌靈標準品溶解在溶劑中，配制成不同的已知濃度的多菌靈溶液，并控制已知濃度的多菌靈溶液的濃度范圍在1.0X10 10-5X 10 5mol/L，待用; (2)電化學傳感器制備:將咪唑類離子液體/氧化石墨烯修飾電極作為工作電極，飽和甘汞電極作參比電極，鉑絲電極作對電極組成可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器，待用； (3)標準曲線繪制:將步驟(2)的電化學傳感器置于步驟(I)的標準液中，開路富集20-80s，靜止2-5s，在0.5-1.2V掃描區間內進行差分脈沖伏安分析，差分脈沖伏安法的參數為:掃描范圍:0.1-1.2V，電位增量:0.004V，振幅:0.05V，脈沖寬度:0.2s，采樣寬度:0.02s，脈沖周期:0.5s，進而得出多菌靈溶液在濃度為1.0X10 10-5X 10 5mol/L內差分脈沖伏安氧化峰上，電流與濃度呈現良好的線性關系，進而根據線性關系Ip(UA)=a+bC(umol/L)，得出線性回歸方程為:IP(uA) = -3.7465-0.06675C(umol/L)； (4)待測樣品檢測:將待測樣品物質粉碎后，得粉末，采用以質量百分數計含I%甲酸的乙腈溶液微波提取，其中微波頻率為30-3000HZ，乙腈溶液與粉末的配比以重量比計為5:1，再采用攪拌速度為500-1500r/min攪拌均勻漿液，再減壓抽濾得提取液，并用提取液1mL分2次清洗殘渣，再取提取液10ml在80°C水浴鍋中恒溫濃縮至10mL，再用pH = 1.85的B-R緩沖溶液定容至200mL ;再重復步驟3)，并根據差分脈沖伏安法氧化峰的電流值大小結合步驟3)的線性回歸方程，即可檢測出其中的多菌靈濃度。
【專利摘要】本發明涉及電化學傳感器技術領域，尤其是一種可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器,通過離子液體對氧化石墨烯電極的修飾處理，進而使得可拋式痕量多菌靈絲網印刷電化學傳感器電極的敏感性較優，進而提高對待檢物質的準確性，尤其是提高了傳感器對多菌靈的靈敏度，進而提高對多菌靈的檢測準確性。
【IPC分類】G01N27/48
【公開號】CN105044193
【申請號】CN201510270278
【發明人】羅宿星, 伍遠輝, 杜啟露
【申請人】遵義師范學院
【公開日】2015年11月11日
【申請日】2015年5月25日