4，c是濃度，單位是mol/L，峰電流Jp單位是μΑ，線性相關系數 R2= 0.9927，檢出限為 L OX 1(T13 mol/L ;
(3)結合上述含7種多氯聯苯的標準樣品的線性關系，對待測樣品進行測定:含有10_4mol/L 二茂鐵的10 mL 0.1 mol/L KCl溶液的電解池中，以β-CD-Grp/Ppy/GCE為工作電極，Ag/AgCl電極為參比電極，鉑電極為對電極；實驗在CHI625B電化學綜合測試儀上進行，其附屬的計算機軟件供作實驗數據的采集和處理；在_0.2?0.6 V電位范圍內進行差分脈沖掃描，記錄示差脈沖伏安圖；然后加入一定量的待測溶液，在-0.2?0.6 V電位范圍內進行差分脈沖掃描，記錄示差脈沖伏安圖，得到峰電流的差值AJpJf Λ Jp帶入上述方程，可求算出待測液中多氯聯苯的濃度。。
[0020]由于多氯聯苯極少單獨存在于環境中，因此在多氯聯苯的快速篩選中必須考慮其他物質的影響，本發明考察了環境中常見的無機離子和有機物Na+，Zn2+，Mg2+，NH4+, Na+，NO3-，SO42-，硝基酚，氨基酚，氯酚對修飾電極的響應情況，結果表明這些物質對多氯聯苯的測定沒有干擾，可見所制備的β -CD-Grp/Ppy/GCE對多氯聯苯具有高選擇性。該修飾電極制克服了一般傳感器無法實現非電活性污染樣品的快速篩選的缺陷，可根據探針分子峰電流的變化實現對樣品的快速篩選。另外，該電極對測試條件要求低，具極好的穩定性和重現性，適宜在復雜基質中的分析要求。
【主權項】
1.功能化石墨烯聚吡咯修飾電極快速篩選多氯聯苯的方法，其特征在于以吡咯為導電聚合物，利用恒電位聚合法制備β-環糊精(β-CD)功能化石墨稀(Grp)修飾玻碳電極(GCE)，通過探針分子二茂鐵和多氯聯苯與環糊精主客體識別能力的不同，實現水體系中多氯聯苯的快速篩選。
2.根據權利要求1所述的功能化石墨烯聚吡咯修飾電極快速篩選多氯聯苯的方法，其特征在于，利用吡咯和β-CD功能化Grp制作修飾電極其步驟為:取20 mL 0.5 mg/mL的氧化石墨烯水溶液，依次加入濃NH3 (300 μ L)、水合肼(20 ^!^和^-⑶(80 mg)，然后在60°C水浴攪拌4 h得0.25 mg/mL的β -⑶-Grp ;移取上述溶液5 mL和6.9 μ L吡咯，將其加入5.0 mL 0.5 mo I/L H2SO4溶液中，加熱溶解；將溶解后的溶液通高純氮氣15分鐘后，以GCE為工作電極，Ag/AgCl電極為參比電極，鉑電極為對電極，采用恒電位0.7 V聚合，聚合100 S后取出電極用超純水充分洗滌，制得修飾電極β-CD-Grp/Ppy/GCE。
3.根據權利要求1所述的功能化石墨烯聚吡咯修飾電極快速篩選多氯聯苯的方法，其特征在于，以β -CD-Grp/Ppy/GCE為工作電極，Ag/AgCl電極為參比電極，鉑電極為對電極，二茂鐵為電化學探針，利用差分脈沖伏安法對多氯聯苯進行電化學測量。
4.根據權利要求1-3任一權利要求所述的功能化石墨烯聚吡咯修飾電極快速篩選多氯聯苯的方法，其特征在于，具體步驟為: (1)在含有10_4mol/L二茂鐵的10 mL 0.1 mol/L KCl溶液的電解池中，以β-CD-Grp/Ppy/GCE為工作電極，Ag/AgCl電極為參比電極，鉑電極為對電極；實驗在CHI625B電化學綜合測試儀上進行，其附屬的計算機軟件供作實驗數據的采集和處理；在-0.2?0.6 V電位范圍內進行差分脈沖掃描，記錄示差脈沖伏安圖，測量峰電流值，即為空白峰電流值/ρ(ι; (2)用微量進樣器取一定量的多氯聯苯溶液加入到電解池中，進行差分脈沖掃描，記錄示差脈沖伏安圖，測量峰電流值/P1，計算加入多氯聯苯后峰電流的差值Λ Jpl (Jpl - Jpci);按此方法，加入不同濃度的多氯聯苯標準溶液，即可得到相應的峰電流的差值Δ Iv,峰電流值差值八&與多氯聯苯濃度的對數呈現良好的線性關系； 多氯聯苯1016的線性范圍為1.0X Kr13?1.0Χ10-8 mol/L,線性方程為Δ Jp=-0.19411gc - 2.6992，c是濃度，單位是mol/L，峰電流Jp單位是μ A，線性相關系數R2=.0.9819，檢出限為 5.0Χ1(Γ14 mol/L ； 多氯聯苯1232的線性范圍為1.0X 10_13?1.0X 10 _6 mol/L,線性方程為Δ I =-0.21701gc - 2.9581，c是濃度，單位是mol/L，峰電流Jp單位是μ A，線性相關系數R2=.0.9922，檢出限為 1.0Χ1(Γ14 mol/L ； 多氯聯苯1260的線性范圍為1.0X 10_13?1.0X 10 _6 mol/L,線性方程為Δ I =-0.Unigc - 2.0242，c是濃度，單位是mol/L，峰電流Jp單位是μΑ，線性相關系數R2=.0.9885，檢出限為 3.0Χ1(Γ14 mol/L ； 多氯聯苯1248的線性范圍為1.0X 10_13?1.0X 10 _6 mol/L,線性方程為Δ I =-0.14911gc - 1.9650，c是濃度，單位是mol/L，峰電流Jp單位是μ A，線性相關系數R2=.0.9929，檢出限為 1.0Χ1(Γ14 mol/L ； 多氯聯苯1254的線性范圍為1.0X 10_12?1.0X 10 _6 mol/L,線性方程為Δ I =-0.0977gc - 1.3320，c是濃度，單位是mol/L，峰電流Jp單位是μ A，線性相關系數R2=.0.9919，檢出限為 1.0X 1-13 mol/L ； 多氯聯苯1221的線性范圍為1.0X 10_12?1.0X 10 _7 mol/L,線性方程為Δ I =-0.18391gc - 2.4505，c是濃度，單位是mol/L，峰電流Jp單位是μΑ，線性相關系數R2=.0.9931，檢出限為 5.0X 1-13 mol/L ； 多氯聯苯1242的線性范圍為1.0X 10—11?1.0X 10 _6 mol/L,線性方程為Δ I =-0.09061gc - 1.5222，c是濃度，單位是mol/L，峰電流Jp單位是μ A，線性相關系數R2=.0.9942，檢出限為 2.0X 1(T12 mol/L ； 含7種多氯聯苯的標準樣品的線性范圍為7.0X 10_13?7.0X 10 _5 mol/L,線性方程為AJp= -0.11561gc - 1.7264，c是濃度，單位是mol/L，峰電流Jp單位是μΑ，線性相關系數 R2= 0.9927，檢出限為 L OX 1(T13 mol/L ; (3)結合上述含7種多氯聯苯的標準樣品的線性關系，對待測樣品進行測定:含有10_4mol/L 二茂鐵的10 mL 0.1 mol/L KCl溶液的電解池中，以β-CD-Grp/Ppy/GCE為工作電極，Ag/AgCl電極為參比電極，鉑電極為對電極；實驗在CHI625B電化學綜合測試儀上進行，其附屬的計算機軟件供作實驗數據的采集和處理；在_0.2?0.6 V電位范圍內進行差分脈沖掃描，記錄示差脈沖伏安圖；然后加入一定量的待測溶液，在-0.2?0.6 V電位范圍內進行差分脈沖掃描，記錄示差脈沖伏安圖，得到峰電流的差值AJpJf Λ Jp帶入上述方程，可求算出待測液中多氯聯苯的濃度。
【專利摘要】本發明涉及多氯聯苯快速篩選技術領域，特別是涉及一種以吡咯為導電聚合物，利用恒電位聚合法制備β-環糊精功能化石墨烯修飾玻碳電極，通過探針分子二茂鐵和多氯聯苯與環糊精主客體識別能力的不同，實現水體系中多氯聯苯的快速篩選的電化學方法。該修飾電極制備過程簡便，穩定性好，無毒，并且本測定方法有效減低了共存物質的干擾，對多氯聯苯具有高選擇性，高靈敏度。
【IPC分類】G01N27-26, G01N27-30, G01N27-48
【公開號】CN104614420
【申請號】CN201510020804
【發明人】鄭香麗, 周長利, 劉姍, 花小霞, 夏方詮, 田棟
【申請人】濟南大學
【公開日】2015年5月13日
【申請日】2015年1月16日