一種蔬菜中多溴聯苯醚殘留檢測的前處理技術的制作方法

本發明屬于分析化學技術領域，更具體地說，涉及一種蔬菜中多溴聯苯醚殘留檢測的前處理技術。

背景技術：

多溴聯苯醚(Polybrominated diphenyl ethers，簡稱PBDEs)作為一類溴代阻燃劑(BFRs)，具有阻燃效率高、熱穩定性好、價格便宜等優點，常被加入聚苯乙烯和聚氨酯泡沫等高分子合成材料中，并廣泛應用在電子產品、紡織、建筑材料和家具等工業產品中。PBDEs屬于持久性有機污染物(POPs)，具有疏水性、持久性和生物富集性，易于在顆粒物和沉積物中吸附以及在生物體中富集并可以在環境中長距離遷移。PBDEs在環境中難降解，滯留時間長。研究表明大氣、水體、土壤中的痕量PBDEs可通過食物鏈對人類和高級生物的健康造成危害，毒理學的研究也證明PBDEs在動物和人體中會長期累積，并通過食物鏈和生物放大作用向人體轉移，影響甲狀腺、內分泌及神經等系統的正常功能，同時可能存在潛在的致癌性。因此PBDEs在食品中的分析檢測也越來越受到人們的關注，例如，中國專利申請號為201310139755.5，申請公布日為2013年8月7日的專利申請文件公開了一種水產品中多種多溴聯苯醚的檢測方法，包括將水產品樣品進行提取、去脂處理、硅膠柱純化、濃縮，然后采用氣相色譜-負化學源質譜聯用法進行分析檢測。通過這些處理手段和合適工藝參數的使用，所述方法能夠簡單、快速、準確地同時測定出水產品中高達11種多溴聯苯醚的含量。

食品中痕量PBDEs的分析檢測尤為重要。而對于水產品、蔬菜中的PBDEs殘留分析，樣品前處理技術至關重要。中國專利申請號為201510014472.7，申請公布日為2015年6月17日的專利申請文件公開了一種環境固體基質中多溴聯苯醚的前處理方法，即是用微波輔助萃取與固相萃取聯合技術處理土壤、沉積物等固體基質PBDEs的方法，包括以下步驟：一、樣品干燥粉碎；二、微波輔助萃取，其過程如下：稱取待處理土壤沉積物樣品，量取一定量的萃取溶劑，采用微波消解/萃取儀進行微波輔助萃取；三、固液分離；四、固相凈化小柱凈化，其過程如下：將萃取液旋轉蒸發至約1mL，通過固相萃取小柱凈化；五、后續處理：洗脫液氮吹至盡干，溶劑定容，經膜過濾后，GC-NCI-MS進行分析。該發明使得樣品的前處理時間短，可避免PBDEs等不穩定性物質發生分解。但微波萃取的方法存在提取不完全問題。加速溶劑萃取技術(Acceleracte Solvent Extraction，ASE)具有操作簡便、萃取效率高、萃取速度快、有機溶劑用量少、萃取殘留少、萃取操作自動化等特點，是一種省時、省溶劑、安全、自動化的萃取技術。ASE在蔬菜樣品分析中具有重要的應用前景，已被廣泛的應用于農藥殘留、多氯聯苯、多環芳烴污染物的分析檢測中。但針對對于蔬菜中PBDEs殘留的加速溶劑萃取方法的研究鮮有報道，因此建立此方面的分析方法意義重大。

ASE提取蔬菜中PBDEs殘留應用前景廣闊，但應用ASE方法所得提取液雜質較多，存在凈化難度大、過程復雜、有機溶劑用量大、靈敏度差等問題，這制約了ASE在蔬菜中PBDEs殘留分析的應用。而本方法將固相萃取(SPE)凈化技術應用于蔬菜中PBDEs殘留分析的前處理。SPE凈化技術是一種新型的樣品前處理技術，具有高效、快速、方便和高選擇性等優點，被廣泛應用于環境樣品分析的前處理過程中。同時，針對蔬菜中ASE提取的PBDEs進行凈化的SPE凈化柱，如何選擇合適的填料提高除雜效率的實驗鮮有報道。蔬菜中有機污染關注的焦點和研究的熱點大多集中于農藥殘留的檢測，方法的建立大多為蔬菜農殘前處理方法，針對蔬菜中PBDEs殘留的研究較少。但近年研究顯示各地蔬菜均有不同程度的PBDEs檢出。蔬菜中的PBDEs可沿食物鏈向人體富集，而PBDEs及其代謝產物均可對人體健康造成危害。因此開展蔬菜中PBDEs殘留前處理方法研究意義重大。

技術實現要素：

1.要解決的問題

針對現有的蔬菜前處理技術存在溶劑消耗量大、提取不完全、耗時長、凈化過程復雜且不完全等問題，本發明提供一種蔬菜中多溴聯苯醚殘留檢測的前處理技術，采用加速溶劑萃取技術對蔬菜中的PBDEs殘留進行提取，克服了現有蔬菜中PBDEs前處理技術所存在的提取效率低、有機溶劑消耗大等問題；采用固相萃取技術對蔬菜PBDEs的ASE提取液進行凈化，克服了凈化技術中存在的凈化效果差、凈化過程復雜、和檢測成本高等問題。

2.技術方案

為了解決上述問題，本發明所采用的技術方案如下：

一種蔬菜中多溴聯苯醚殘留檢測的前處理技術，其步驟為：

步驟一、將蔬菜樣品表面用去離子水洗凈，自然晾干表面水分，用剪刀剪成碎片，準確稱取樣品于研缽中，加入石英砂和硅藻土，充分研磨后全部轉移至ASE不銹鋼萃取池中，采用ASE 200型加速溶劑萃取(DIONEX，USA)進行提取；

步驟二、收集提取液，采用R215型旋轉蒸發器將提取后的溶液濃縮到1mL；

步驟三、用有機溶劑活化SPE凈化柱，將濃縮后的提取液上樣到SPE凈化柱后進行洗脫，并收集洗脫液；

步驟四、采用高純氮氣緩慢的吹干洗脫液，加入定量有機溶劑重新溶解，得到待分析的樣品溶液。

更進一步地，步驟一中蔬菜樣品與石英砂和硅藻土的質量比為1:1:2；步驟一中用剪刀將蔬菜剪成0.5cm左右碎片。

更進一步地，ASE萃取過程為：采用有機溶劑對蔬菜樣品進行提取，萃取池爐溫為100℃，壓力為1500Psi；加熱5min后，靜態萃取5min，沖洗體積60％，氮氣吹掃60s，循環2次。

更進一步地，ASE提取的提取劑為正己烷和丙酮的混合溶液，混合體積比為4:1。

更進一步地，步驟三所用SPE凈化柱為自制備弗羅里硅土-酸性硅膠復合SPE凈化柱，凈化柱中自下而上的裝填順序為：墊片、無水硫酸鈉、弗羅里硅土、酸性硅膠、無水硫酸鈉及墊片。

更進一步地，無水硫酸鈉、弗羅里硅土、酸性硅膠、無水硫酸鈉的裝填質量比為1:1:1:2；本發明中將墊片、0.5g無水硫酸鈉、0.5g弗羅里硅土、0.5g酸性硅膠、1g無水硫酸鈉及墊片依次裝填于5mL醫用級聚丙烯管中制成SPE凈化柱。

更進一步地，用5mL正己烷對SPE凈化柱進行活化，采用5mL正己烷進行洗脫。

更進一步地，采用氣相色譜儀(Agilent 7890A氣相色譜儀(Agilent,USA))對步驟四中得到的樣品溶液進行定性、定量分析。

更進一步地，所述的氣相色譜儀配有電子捕獲檢測器。

更進一步地，色譜條件：色譜柱為DB-5柱(30m×0.32mm×0.25μm)，進樣口溫度為265℃，載氣為氮氣，流量為2mL/min，檢測器溫度為298℃，進樣量為1μL，不分流進樣；色譜儀的升溫程序：初始溫度140℃，保持2min，5℃/min升至180℃，保持5分鐘；5℃/min升至265℃，保持5min；15℃/min升至315℃，保持10min。

3.有益效果

相比于現有技術，本發明的有益效果為：

(1)本發明的一種蔬菜中多溴聯苯醚殘留檢測的前處理技術，采用加速溶劑萃取技術對蔬菜中的PBDEs殘留進行提取，方法操作簡單、速度快，在優化的提取條件下，蔬菜中的PBDEs提取效率高，有機溶劑用量少，環境污染小。

(2)本發明的一種蔬菜中多溴聯苯醚殘留檢測的前處理技術，首次將自制備弗羅里硅土-酸性硅膠SPE凈化柱應用于蔬菜中PBDEs殘留的前處理過程中，并優化了填料配比和溶劑洗脫條件，在優化條件下，蔬菜的ASE提取液中的雜質可被有效的去除，且相比商品化的SPE凈化柱，自制柱價格低廉，材料易得。

(3)本發明的一種蔬菜中多溴聯苯醚殘留檢測的前處理技術，通過加標回收率實驗得到了優異的蔬菜中PBDEs的加標回收率，較低的方法檢出限，為蔬菜中PBDEs殘留的檢測提供了可靠的前處理技術。

附圖說明

圖1為本發明中10種酰多溴聯苯醚(PBDEs)標準品色譜圖；

圖2為本發明中硅膠SPE凈化柱的洗脫曲線圖；

圖3為本發明中酸性硅膠SPE凈化柱的洗脫曲線圖；

圖4為本發明中弗羅里硅土SPE凈化柱的洗脫曲線圖；

圖5為本發明中弗羅里硅土-硅膠復合SPE凈化柱的洗脫曲線圖；

圖6為本發明中弗羅里硅土-酸性硅膠復合SPE凈化柱的洗脫曲線圖。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明進一步進行描述。

儀器與試劑：本發明的一種蔬菜中多溴聯苯醚殘留檢測的前處理技術，采用GC(美國Agilent 7890A，7693自動進樣器)，配電子捕獲檢測器，正己烷、丙酮、二氯甲烷(DCM)均為色譜純，購自美國Merck公司；硅藻土(100～200目)購自德國Fluka公司；弗羅里硅土(60～100目)購自美國TEDIA公司；無水硫酸鈉、硅膠(100～200目)、石英砂、濃硫酸均為分析純，購自國藥集團化學試劑公司；實驗室用水為去離子水。PBDEs標準樣品BDE-15(4.4`-二溴聯苯醚)、BDE-28(2,4,2`-三溴聯苯醚)、BDE-47(2,2`4,4`-四溴聯苯醚)、BDE-66(2,3`,4,4`-四溴聯苯醚)、BDE-77(3,3`,4,4`-四溴聯苯醚)、BDE-99(2,2`,4,4`，5-五溴聯苯醚)、BDE-100(2,2`,4,4`,6-五溴聯苯醚)、BDE-153(2,2`,4,4`，5,5`-六溴聯苯醚)、BDE-154(2,2`,4,4`,5.6`-六溴聯苯醚)、BDE-183(2,2`,3,4,4`,5`,6`-七溴聯苯醚)購自美國AccuStandard公司。

將以上10種PBDEs標準品用正己烷溶解并配制成1000μg L^-1的10種PBDEs混合標準儲備液，于–20℃下保存備用。采用帶自動進樣器的氣相色譜儀，配電子捕獲檢測器(美國Agilent 7890A)對PBDEs進行定性定量分析，本發明使用的GC檢測儀價格相對較低，可以在普通的實驗室推廣使用，使得本發明的檢測成本降低。

實施例1

本實施例著重于對標準溶液中多溴聯苯醚(PBDEs)進行GC-ECD分析，確保對PBDEs定性定量的準確性。

步驟一：取500μL上述10種PBDEs混合標準儲備液于2mL進樣瓶，加入500μL正己烷進行稀釋至500μg L^-1，然后于新進樣瓶中分別將其逐級稀釋至250μg L^-1、100μg L^-1、50μg L^-1、25μg L^-1、10μg L^-1、5μg L^-1，使用GC-ECD檢測。

步驟二：設定色譜條件參數：色譜柱為DB-5柱(30m×0.32mm×0.25μm)，進樣口溫度為265℃，載氣為氮氣，流量為2mL/min，檢測器溫度為298℃，進樣量為1μL，不分流進樣。

步驟三：設定升溫程序：初始溫度140℃，保持2min，5℃/min升至180℃，保持5分鐘；5℃/min升至265℃，保持5min；15℃/min升至315℃，保持10min。

步驟四：依據保留時間和峰面積對10種PBDEs進行定性定量分析。

10種PBDEs的標準色譜圖如圖1所示。由圖1可知，在40min內10種目標化合物可完全分離，各目標化合物在當前色譜及檢測條件下信號響應靈敏、峰形良好。

由表1可知，各目標化合物在各自濃度范圍內(5～1000μg L^-1)內均呈現出良好的線性關系，相關系數均大于0.999，檢出限為0.042～0.218ng mL^-1之間。可見本實施例的方法準確度、檢測精度、靈敏度高。此外，本實施例大部分檢測操作通過自動化進行，操作簡便、快速準確。

表1 10種PBDEs保留時間、線性方程、相關系數及檢出限

實施例2

本實施例著重于蔬菜中10種PBDEs的加速溶劑萃取(ASE)，并對ASE的提取條件進行優化。

步驟一、將蔬菜樣品用去離子水洗凈表面，自然條件下晾干表面水分，用剪刀剪成0.5cm左右碎片，準確稱取樣品于研缽中，加入50μL 100μg L^-1 10種PBDEs的混合標準溶液，再加入1g石英砂和2g硅藻土，充分研磨后全部轉移至ASE不銹鋼萃取池中，采用ASE 200型加速溶劑萃取(DIONEX，USA)進行提取。采用正己烷:丙酮(4:1，v/v)進行提取，萃取池爐溫為100℃，壓力為1500Psi。萃取過程：加熱5min，靜態萃取5min沖洗體積60％，氮氣吹掃60s，循環2次。

步驟二、分別采用正己烷：二氯甲烷(1:1，v/v)、正己烷：丙酮(1:1，v/v)進行ASE提取溶劑優化實驗，具體步驟同步驟一。

步驟三、收集提取液，采用R215型旋轉蒸發器將提取后的溶液濃縮到1mL。

步驟四、將硅膠和弗羅里硅土2種填料分盛于蒸發皿中，在烘箱中于200℃下烘烤12h，轉移至干燥器中，冷卻至室溫，取填料適量，加5％(質量比)去離子水，充分混合，置于搖床上振蕩混勻，直至填料沒有結塊，平衡過夜。稱取一定量硅膠置于燒瓶中，按填料：濃硫酸5:2(質量比)，逐滴加入濃硫酸，置于搖床上振蕩混勻，直至填料沒有結塊，平衡過夜，制備酸性硅膠。自制備酸性硅膠-弗羅里硅土復合SPE凈化柱裝填于5mL醫用級聚丙烯管，裝填順序(自下而上)為墊片、0.5g無水硫酸鈉、0.5g弗羅里硅土、0.5g酸性硅膠、1g無水硫酸鈉及墊片。

步驟五、用5mL正己烷活化酸性硅膠-弗羅里硅土復合SPE凈化柱，將濃縮后的提取液上樣到酸性硅膠-弗羅里硅土復合SPE凈化柱后，采用5mL正己烷進行洗脫，并收集洗脫后的溶液。

步驟六、采用高純氮氣緩慢的將洗脫液吹干，加入0.5mL正己烷重新溶解，采用Agilent7890A氣相色譜儀(Agilent,USA)，配電子捕獲檢測器，對PBDEs進行定性定量分析。色譜條件：色譜柱為DB-5柱(30m×0.32mm×0.25μm)，進樣口溫度為265℃，載氣為氮氣，流量為2mL/min，檢測器溫度為298℃，進樣量為1μL，不分流進樣。升溫程序：初始溫度140℃，保持2min，5℃/min升至180℃，保持5分鐘；5℃/min升至265℃，保持5min；15℃/min升至315℃，保持10min。

三種不同ASE提取溶劑對蔬菜中10種PBDEs提取回收率及提取穩定性如表2所示。可以看到，當選取正己烷：丙酮(V/V＝4/1)作為ASE提取溶劑，該提取體系對各目標化合物的平均加標回收率為75.3～91.5％，滿足實驗要求；相對標準偏差為0.7～2.6％，實驗重現性較好；提取液經凈化后雜質較少且不影響定量。可見本實施案例可用于蔬菜中PBDEs的加速溶劑萃取。

表2 ASE提取溶劑優化

實施例3

本實施例著重于自制備SPE凈化柱的制備過程及其洗脫PBDEs的行為。

步驟一、選取實驗室常用的硅膠和弗羅里硅土2種填料，兩種填料的處理步驟如下：(1)去活化：填料盛于蒸發皿中，在烘箱中于200℃下烘烤12h，轉移至干燥器中，冷卻至室溫，備用；(2)活化：填料使用前需進行活化處理：取填料適量，加5％(質量比)去離子水，充分混合，置于搖床上振蕩混勻，直至填料沒有結塊，平衡過夜。通過濃硫酸改性制備了酸性硅膠，具體步驟如下：稱取填料置于燒瓶中，按填料：濃硫酸5:2(質量比)，逐滴加入濃硫酸，置于搖床上振蕩混勻，直至填料沒有結塊，平衡過夜。

步驟二、自制備SPE凈化柱裝填于5mL醫用級聚丙烯管，裝填順序(自下而上)為墊片、0.5g無水硫酸鈉、1g填料、1g無水硫酸鈉及墊片，填料層見表3。制備了硅膠SPE凈化柱、酸性硅膠SPE凈化柱、弗羅里硅土SPE凈化柱、弗羅里硅土-硅膠復合SPE凈化柱和弗羅里硅土-酸性硅膠復合SPE凈化柱5種SPE凈化柱。

步驟三、采用5mL正己烷對硅膠SPE凈化柱進行活化后向柱中加入50μL 1000μg L^-1PBDEs混標溶液，在柱下方放置進樣瓶接收洗脫液，每次移取1mL正己烷進行洗脫，待洗脫液完全過柱后更換進樣瓶。重復以上操作，直至洗脫液總體積達18mL，進樣瓶中的液體用氮氣吹至0.5mL以下，定容至0.5mL。

步驟四、分別選取酸性硅膠SPE凈化柱、弗羅里硅土SPE凈化柱、弗羅里硅土-硅膠復合SPE凈化柱和弗羅里硅土-酸性硅膠復合SPE凈化柱，重復步驟三。

步驟五、采用Agilent 7890A氣相色譜儀(Agilent，USA)，配電子捕獲檢測器，分別對PBDEs進行定性定量分析。色譜條件：色譜柱為DB-5柱(30m×0.32mm×0.25μm)，進樣口溫度為265℃，載氣為氮氣，流量為2mL/min，檢測器溫度為298℃，進樣量為1μL，不分流進樣。升溫程序：初始溫度140℃，保持2min，5℃/min升至180℃，保持5分鐘；5℃/min升至265℃，保持5min；15℃/min升至315℃，保持10min。

步驟六、以洗脫液體積為橫坐標，總回收率(累積求和)為縱坐標，繪制洗脫曲線。

圖2～6為自制備硅膠SPE凈化柱、酸性硅膠SPE凈化柱、弗羅里硅土SPE凈化柱、弗羅里硅土-硅膠復合SPE凈化柱和弗羅里硅土-酸性硅膠復合SPE凈化柱5種SPE凈化柱對PBDEs的洗脫曲線。由圖2～6可知，硅膠SPE凈化柱、酸性硅膠SPE凈化柱和弗羅里硅土-硅膠復合SPE凈化柱的洗脫趨勢大體一致，對目標化合物的最大洗脫量出現在2～4mL之間，目標化合物完全洗脫所需體積為5mL(洗脫體積)；單純的弗羅里硅土柱對目標化合物拖尾現象較明顯，目標化合物完全洗脫所需體積為8mL；在弗羅里硅土SPE凈化柱柱中加入酸性硅膠制備成弗羅里硅土-酸性硅膠復合SPE凈化柱后，拖尾現象基本消除，5mL正己烷即可完全洗脫目標化合物。

實施例4

本實施例著重于對蔬菜PBDEs提取液的凈化過程進行優化，主要對比了自制備SPE凈化柱對蔬菜PBDEs提取液的凈化效果、回收率以及有機溶劑用量。

步驟一、將蔬菜樣品用去離子水洗凈表面，自然條件下晾干表面水分，用剪刀剪成0.5cm碎片，準確稱取樣品于研缽中，加入50μL 1000μg L^-1 10種PBDEs的混合標準溶液，再加入1g石英砂和2g硅藻土，充分研磨后全部轉移至ASE不銹鋼萃取池中，采用ASE 200型加速溶劑萃取儀(DIONEX，USA)進行提取。采用正己烷：丙酮(v/v，4:1)進行提取，萃取池爐溫為100℃，壓力為1500Psi。萃取過程：加熱5min，靜態萃取5min沖洗體積60％，氮氣吹掃60s，循環2次。

步驟二、收集提取液，采用R215型旋轉蒸發器將提取后的溶液濃縮到1mL。

步驟三、用5mL正己烷活化硅膠SPE凈化柱(制備過程詳見實施例3)，將濃縮后的提取液上樣到上樣到硅膠SPE凈化柱中，采用5mL正己烷進行洗脫并收集洗脫后的溶液。

步驟四、分別選取酸性硅膠SPE凈化柱、弗羅里硅土SPE凈化柱、弗羅里硅土-硅膠復合SPE凈化柱和弗羅里硅土-酸性硅膠復合SPE凈化柱(制備過程詳見實施例3)，重復步驟三操作(弗羅里硅土SPE凈化柱用8mL正己烷洗脫)。

步驟五、采用高純氮氣緩慢的將洗脫液吹干，加入0.5mL正己烷重新溶解。

步驟六、采用Agilent 7890A氣相色譜儀(Agilent，USA)，配電子捕獲檢測器，對PBDEs進行定性定量分析。色譜條件：色譜柱為DB-5柱(30m×0.32mm×0.25μm)，進樣口溫度為265℃，載氣為氮氣，流量為2mL/min，檢測器溫度為298℃，進樣量為1μL，不分流進樣。升溫程序：初始溫度140℃，保持2min，5℃/min升至180℃，保持5分鐘；5℃/min升至265℃，保持5min；15℃/min升至315℃，保持10min。

表3列舉了5種自制備SPE凈化柱的主要參數及性能，由表3可知，硅膠SPE凈化柱、酸性硅膠SPE凈化柱和弗羅里硅土-硅膠復合SPE凈化柱所得10種PBDEs的回收率波動較大，推測是由于雜質去除不完全從而影響了目標化合物的定量；弗羅里硅土SPE凈化柱有機溶劑消耗量大且回收率偏低(60.30-84.94)；弗羅里硅土-酸性硅膠復合柱對10種PBDEs的回收率(75.34-91.54％)和凈化穩定性(RSD為0.72-2.57％)均較為優異。因此，對于蔬菜ASE提取溶液的凈化，當以正己烷作為洗脫液時，弗羅里硅土-酸性硅膠復合柱具有洗脫溶劑用量少、價格低廉、凈化效果好、回收率及重現性好等優點，是一種理想的PBDEs植物提取溶液SPE凈化柱。

表3 5種自制備SPE凈化柱性能對比

實施例5

本實施例著重于對PBDEs污染場地蔬菜中多溴聯苯醚(PBDEs)的分析。

本實施例中的蔬菜樣品采集自某PBDEs污染菜地，結合案例1～4優化的結果實施。

步驟一、將蔬菜樣品用去離子水洗凈表面，自然條件下晾干表面水分，用剪刀剪成0.5cm左右碎片，準確稱取樣品于研缽中，再加入1g石英砂和2g硅藻土，充分研磨后全部轉移至ASE不銹鋼萃取池中，采用ASE 200型加速溶劑萃取(DIONEX，USA)進行提取。采用正己烷：丙酮(v/v，4:1)進行提取，萃取池爐溫為100℃，壓力為1500Psi。萃取過程：加熱5min，靜態萃取5min沖洗體積60％，氮氣吹掃60s，循環2次。

步驟二、收集提取液，采用R215型旋轉蒸發器將提取后的溶液濃縮到1mL。

步驟三、用5mL正己烷活化弗羅里硅土-酸性硅膠復合SPE凈化柱(制備過程詳見實施例3)，將濃縮后的提取液上樣到以上5種SPE凈化柱中，采用5mL正己烷進行洗脫并收集洗脫后的溶液。

步驟四、采用高純氮氣緩慢的將洗脫液吹干，加入0.5mL正己烷重新溶解。

步驟五、采用Agilent 7890A氣相色譜儀(Agilent，USA)，配電子捕獲檢測器，對PBDEs進行定性定量分析。色譜條件：色譜柱為DB-5柱(30m×0.32mm×0.25μm)，進樣口溫度為265℃，載氣為氮氣，流量為2mL/min，檢測器溫度為298℃，進樣量為1μL，不分流進樣。升溫程序：初始溫度140℃，保持2min，5℃/min升至180℃，保持5分鐘；5℃/min升至265℃，保持5min；15℃/min升至315℃，保持10min。

表4為污染場地蔬菜樣品中PBDEs殘留，1^#～5^#為污染場地5個不同采樣地點采集的蔬菜樣品。由表4可知，該地區的蔬菜受到不同程度的PBDEs污染，ΣPBDEs為12.18-29.23ng mL^-1。實際蔬菜樣品分析結果從另一方面佐證了優化的前處理方法的可靠性，為測定蔬菜中的痕量的PBDEs測定的前處理提供了參考。同時，為進一步研究PBDEs由土壤向植物遷移以及沿食物鏈的富集等環境行為奠定了基礎。

表4污染場地蔬菜中PBDEs的測定(ng/g)

ND為未檢測到。