小到小于3000ppm,優選地小于2500ppm,非常優選地小于1500ppm。
[0089] 伴隨著二締控的選擇加氨反應,外締控(outsideolefins)的雙鍵的異構化發生, 導致內締控的形成。運種異構化因此略微地增加了辛燒值,因為內締控的辛燒值通常高于 末端締控的辛燒值。
[0090] 根據本發明的實施方案,選擇加氨工序在加氨催化反應器中進行,所述加氨催化 反應器包括催化反應區,全部原料和進行所期望的反應所需要的量的氨氣通過該催化反應 區。
[0091] 本發明從研讀W下說明,參考圖1而將得到更好的理解,其相當于本發明的方法 的實施方案(方法I)。在一些案例中,獲自催化裂化裝置(未示于圖1中)的待處理的汽 油經由管線1送入選擇加氨的反應器E0中,并且與包括氨氣的氣體物流混合(未示于圖1 中)。讓我們回憶一下,選擇加氨單元E0是任選的。
[0092] 獲自反應器E0的流出物經由管線2送到蒸饋塔E1,在塔頂得到輕饋分,其經由管 線(4)排出,在塔底得到重饋分,其經由管線(3)排出。
[0093] 獲自蒸饋塔E1的重饋分(3)與解吸段中的吸附(Ad)脫硫單元的解吸溶劑(8)混 合而形成原料(3a)。
[0094] 獲自管線做和做混合的原料(3a)被引入加氨脫硫反應器E4。
[0095] 加氨脫硫反應器E4的流出物巧a)被分離為一部分(7)和一另外的部分巧),所述 部分(7)用于吸附(Ad)脫硫單元的再生,所述一另外的部分(5)與在吸附段中的吸附(Ad) 脫硫單元的流出物(6)混合,形成脫硫汽油巧),其被導向汽油池中。
[0096] 經由管線(4)回收的輕饋分被送到脫硫單元(Ad)。
[0097] 吸附(Ad)脫硫單元包括至少兩個體積,其在吸附(圖1中的體積巧2))和解吸 (圖1中的體積巧3))中交替地工作。
[0098] 在一定時間后,體積巧2)被切換到再生段,而體積巧3)被切換到吸附段。
[0099] 由于另外的管線W及打開和關閉閥系統(未示于圖1中),實現了吸附段與再生段 的交替。
[0100] 體積E3經由管線(7)提供有解吸溶劑,其包括一部分的獲自加氨脫硫單元E4的 脫硫流出物。 陽…。連施例
[0102] 下述的非限制性實施例使更好理解本發明的優點成為可能。
[0103] 汽油I,其是催化裂化汽油的代表,是通過引入一定比例的通常存在于裂化汽油中 的鏈燒控(正庚燒、異辛燒)、締控(1-己締、1-十二締)、芳族化合物(甲苯、間二甲苯)和 含硫化合物(嚷吩、苯并嚷吩)而合成的。
[0104] 表1提供了汽油I的特征值。
[0105]
[0107]表1
[010引已經合成了汽油II,其復制了汽油I在90°C分饋后獲得的輕饋分的鏈燒控(正庚 燒)、締控(1-己締)、芳族化合物(甲苯)和含硫化合物(嚷吩)的比率。
[0109] 表2提供了運種汽油II的特征值。
[0110]
[0111] 表 2
[0112] 已經合成了汽油III,其復制了汽油I在90°C分饋后獲得的重饋分的鏈燒控(異 辛燒)、締控(1-十二締)、芳族化合物(間二甲苯)和含硫化合物(苯并嚷吩)的比率。
[0113] 表3提供了運種汽油III的特征值。
[0114]
[011引表3
[0116] 已經合成了汽油IV,其復制了汽油III加氨脫硫獲得的鏈燒控(異辛燒)、締控 (1-十二締)、芳族化合物(間二甲苯)的比率。
[0117] 表4提供了運種汽油IV的特征值。
[011 引
[0119]
[0120] 表 4
[0121] 合成汽油II,其表示了待吸附脫硫的輕饋分,使用液體累送往吸附塔,所述吸附塔 填裝了化CsX型吸附劑。
[0122] 運種化CsX固體是通過離子交換獲得的,所述離子交換是在NaX沸石上在動態條 件下進行,其中在90°C溫度下CsCl水溶液被濃縮到1. 8摩爾/升。
[0123] 吸附塔包含20ml的吸附劑固體,其已經可W脫硫至少100ml的汽油II,其中硫含 量小于5ppm的S。
[0124] 吸附劑固體的再生是通過在60°C的溫度下將合成汽油IV通入吸附塔而進行的。
[0125] 出口處的硫的濃度在第一步驟中大大地增加,然后,在通過100ml的運種原料后, 其返回到接近于化pm的S的值,運表明解吸工序的結束。
[0126] 本實施例證明了在由合成汽油II表示的輕饋分的吸附脫硫工序后,獲自待脫硫 的汽油(由合成汽油I表示)的脫硫重饋分(由合成汽油IV表示)具有解吸吸附劑固體 中所含的硫的能力。
【主權項】
1. 一種從包括烯烴和噻吩化合物的原料汽油生產具有高辛烷值的脫硫汽油的方法,其 中所述方法包括: a) 將原料汽油蒸餾成至少兩種餾分,所述餾分包括: -輕餾分,其包含大部分具有5和6個碳原子的烯烴,以及噻吩,終餾點為90°C_160°C, -重餾分,其不再包含具有5個碳原子的烯烴并且濃縮了重質含硫化合物,終餾點高達 300 °C, b) 通過將含硫化合物吸附到吸附劑固體上使所述輕餾分脫硫,其中所使用的吸附劑固 體是二氧化娃、氧化錯、沸石、活性炭、樹脂、粘土、金屬氧化物或被還原的金屬, c) 在標準加氫脫硫條件下,在催化劑上使所述重餾分加氫脫硫,所述催化劑包含至少 一種第VIII族的金屬和第VIb族的金屬, 使吸附劑固體在大于50°C的溫度下再生,同時與解吸溶劑保留在液相中,所述解吸溶 劑是重餾分的加氫脫硫工序的流出物的一部分,所述溶劑包含至少一部分的芳族型化合 物,將再生流出物再循環到加氫脫硫工序c),所述再生流出物含有最初保留在吸附劑固體 上的含硫分子,并且將所述加氫脫硫工序的流出物的另外部分與脫硫工序(b)的流出物混 合而構成具有高辛烷值的脫硫汽油。2. 根據權利要求1的生產脫硫汽油的方法,其中輕餾分的芳族化合物的含量小于 25wt% 〇3. 根據權利要求1-2中任一項的生產脫硫汽油的方法,其中分離待處理的汽油 的工序,除輕餾分和重餾分外,還生產了中間餾分,其包括至少噻吩并且其終餾點為 90cC-160。。。4. 根據權利要求3的生產脫硫汽油的方法,其中吸附脫硫工序被用于從把汽油蒸餾成 三種餾分中獲得的中間餾分。5. 根據權利要求1-4中任一項的生產脫硫汽油的方法,用于吸附脫硫工序中的吸附劑 固體選自沸石,優選地八面沸石型沸石,并且還優選地選自與銫部分交換的八面沸石。6. 根據權利要求1-5中任一項的生產脫硫汽油的方法,其中在液相中在0°C_200°C的 溫度下,在〇?lMPa_20MPa的壓力下,進行吸附工序。7. 根據權利要求1-6中任一項的生產脫硫汽油的方法,其中在大于50°C的溫度下進行 解吸工序。8. 根據權利要求1-7中任一項的生產脫硫汽油的方法,其中重餾分的加氫脫硫 工序在催化劑上進行,所述催化劑包括0. 5wt% -15wt%的第VIII族金屬并且包括 I. 5wt% -60wt%的第VIb族的金屬。9. 根據權利要求8的生產汽油的方法,其中第VIII族金屬優選的是鈷,和第VIb族金 屬選自鑰和媽。10. 根據權利要求1-9中任一項的生產脫硫汽油的方法,其中分離待處理的汽油餾分 的工序在選擇加氫工序后進行,所述選擇加氫在催化劑上進行,所述催化劑包括至少一種 第VIII族的金屬,優選地選自鉑、鈀和鎳。11. 根據權利要求1-10中任一項的生產汽油的方法,其中重餾分的加氫脫硫工序之后 是最后的工序,其在催化劑上進行,所述催化劑包括至少一種第VIII族的元素,其優選地 選自鎳、鈷或鐵。
【專利摘要】本發明涉及包括輕餾分吸附脫硫和重餾分加氫脫硫的汽油脫硫的方法。本發明涉及一種用于汽油脫硫的方法,其包括用于將所述汽油分餾成包括噻吩化合物如噻吩或者甲基噻吩的輕餾分和濃縮了最重質芳族含硫化合物的重餾分的工序。重餾分通過加氫脫硫進行處理,而輕餾分與固體吸附劑接觸,這使至少部分地消除所述輕質噻吩化合物成為可能,其中所述吸附劑固體是通過工藝的內部流動再生的。
【IPC分類】C10G67/00, C10G25/12, C10G67/16
【公開號】CN105199776
【申請號】CN201510604262
【發明人】A.尼科勞斯, F.皮卡
【申請人】法國石油公司
【公開日】2015年12月30日
【申請日】2006年8月2日
【公告號】CN101283074A, EP1931751A1, US7731836, US20070261993, WO2007017581A1