包括輕餾分吸附脫硫和重餾分加氫脫硫的汽油脫硫的方法
【專利說明】包括捏溜分吸附脫硫和重溜分加氨脫硫的汽油脫硫的方法
[0001] 本申請是申請日為2006年8月2日，申請號為200680037420. 0(國際申請號為 PCT/FR2006/001885)，發明名稱為"包括輕饋分吸附脫硫和重饋分加氨脫硫的汽油脫硫的 方法"的發明專利申請的分案申請。
技術領域
[0002] 本發明設及一種從包括締控和嚷吩（thiophenic)型含硫化合物的原料汽油 (startinggasoline)生產具有低硫含量和高辛燒值的汽油的方法。
[0003] 典型地，本發明覆蓋的汽油是催化裂化汽油，但是其還可W是從轉化過程（如焦 化）獲得的汽油，或者甚至是直饋汽油，或者更通常地，所述汽油的任何混合物。
[0004] 運種方法因此特別可用于汽油的脫硫，所述汽油獲自催化裂化過程，流化床中的 催化裂化過程，焦化過程，減粘裂化過程或者熱解過程。
[0005] 運種方法應當看作申請FR2 857 973的改進。相對于專利申請FR2 857 973的 本發明中所述的改進在于使用工藝的內部流動（aflowinternaltotheprocess),從而 再生用于通過吸附使輕饋分脫硫的吸附劑固體。工藝的內部流動定義為由構成所述工藝的 整體部分的單元之一所產生的流動，其是本發明的目標。
【背景技術】
[0006]與本發明有關的現有技術包括有關汽油脫硫的教導，其中將所述汽油分解為兩種 饋分，其各自是特定處理的目標，對所謂的輕饋分進行吸附脫硫和對所謂的重饋分進行加 氨脫硫。
[0007]-專利申請FR2 857 973描述了運樣的方法，其中待處理的汽油被分成輕饋分和 重饋分，所述輕饋分被送往吸附脫硫單元，而所述重饋分被送往傳統的加氨脫硫單元。
[0008]-申請W0 02/36718提出了將FCC汽油分離為輕質部分和重質部分，所述輕質部分 富集了締控并且包括僅僅硫醇型含硫化合物，所述重質部分濃縮了嚷吩和其衍生物（根據 術語嚷吩（thiophenic)化合物而重新組合的）和最重質含硫化合物。
[0009] 存在于輕饋分中的硫醇然后通過一種獲得了提取的蘇打溶液的方法而被消除。通 過標準加氨脫硫方法而使重饋分脫硫。
[0010] 然而，兩種饋分的饋點（化actionpoint)較低（在上述申請中，小于75°C)，運 限制了所述方法的優點，其中輕饋分包括含于原料汽油（startinggasoline)中的減少 (re化ced)部分的控。
[0011] -專利US6, 482, 316B1提出了汽油的吸附脫硫，所述汽油的沸點為10°C-150。 并且借助煉廠流體而再生所使用的吸附劑固體，所述煉廠流體的沸點在相同的溫度范圍 內。所述專利在從屬權利要求中規定了進行所述再生的優選的物流（flow)是重整產物，因 此是富集了芳族化合物的物流，其中蒸饋區間通常是l〇°C-150°C。
[0012] 不同于專利US6, 482,316,本發明目標的方法是任選地能夠處理沸點為 25°C-300°C的汽油。
[0013] 另外，通過蒸饋成輕質汽油和重質汽油而分離所述汽油。輕饋分在吸附脫硫的單 元中進行脫硫，而重饋分在加氨脫硫單元中進行脫硫。
[0014] 用于使輕饋分脫硫的吸附劑的再生是使用一部分脫硫重饋分而完成的，所述脫硫 重饋分的終饋點可W高達30(TC。運一部分的脫硫重饋分包含芳族化合物，但是通過其蒸饋 區間與重整產物分開。
[0015] 在使用重整產物作為吸附劑固體的再生劑的情況下，如專利US6, 428, 316中所 教導的，受硫污染的重整產物的再生通常通過加氨處理來完成，但是運生產了煉廠物流的 不平衡，而運可能是成本高的并且還造成了例如在石化過程中可用的重整產物的數量的降 低。
[0016] 利用一部分脫硫重饋分來再生輕饋分吸附處理中所用的吸附劑固體因此是創新 的并且相比于現有技術的方案來說是更加經濟的方案，因為它沒有打亂標準精煉方案并且 可W在所有煉廠中進行應用，特別是在沒有裝備重整汽油工藝的那些煉廠中。
【附圖說明】
[0017] 圖1是本發明的方法的簡圖，其中任選的單元E0由虛線表示。
【發明內容】
[0018] 本發明設及一種含硫和不飽和化合物的汽油（通常，催化裂化汽油）的脫硫的方 法，其包括至少一個用于將所述汽油分離成輕饋分和重饋分的單元，用于所述輕饋分的吸 附脫硫的單元，和用于所述重饋分的加氨脫硫的單元，其中所述方法的特征在于用于輕饋 分的吸附脫硫的單元的吸附劑固體的再生是借助于一部分所述脫硫重饋分（即，在其在加 氨脫硫單元中脫硫后）進行的。
[0019] 更具體地說，本發明的方法是一種從包括締控和嚷吩（thiophenic)化合物的原 料汽油（starting gasoline)生產具有高辛燒值的脫硫汽油的方法，其中所述方法包括W 下工序：
[0020] a)將原料汽油（startinggasoline)蒸饋成至少兩種饋分的工序，所述饋分包 括：
[002。-輕饋分，其包含大部分具有5和6個碳原子的締控，W及嚷吩，和優選地甲基嚷 吩，
[0022] -重饋分，其不再包含具有5個碳原子的締控并且濃縮了重質含硫化合物如苯并 嚷吩，
[0023]b)通過將含硫化合物吸附到吸附劑固體上使所述輕饋分脫硫的工序，其中所使用 的吸附劑固體選自二氧化娃、氧化侶、沸石、活性炭、樹脂、粘±、金屬氧化物和被還原的金 屬（reducedmetal)，
[0024]c)在標準加氨脫硫條件下，在催化劑上使所述重饋分加氨脫硫的工序，所述催化 劑包含至少一種第VIII族的金屬和第V扣族的金屬，
[00巧]其中，吸附劑固體的再生是借助于解吸溶劑進行的，所述解吸溶劑是重饋分的加 氨脫硫工序的流出物的一部分，并且其中所述加氨脫硫工序的流出物的另外部分與輕饋分 吸附的脫硫工序的流出物混合而構成具有高辛燒值的脫硫汽油。
[0026] 運種方法使得獲得相對于初始原料中存在的嚷吩（thiophenic)化合物的較好的 吸附選擇性、降低的氨氣消耗成為可能，并且還使得達到未來的汽油中的硫的標準成為可 能。
[0027] 應當注意的是，所述方法適用于具有完全不同的硫水平的汽油，所述硫水平可W 從幾十個卵m至幾個百分點（％ )。
[0028] 本發明的方法使回收具有非常類似于脫硫率為至少50%并且優選地至少80%的 待處理的汽油的特征的汽油成為可能。
[0029] 如前述段落中已經提及的，本發明的方法沒有打亂精煉方案并且甚至適用于沒有 汽油重整單元的煉廠。
[0030] 相比之下，本發明使通過經締控加氨而降低辛燒值損失（octaneloss)來進行所 述控饋分的脫硫成為可能，因為運種辛燒值損失主要受待處理的汽油的重饋分的影響，其 中輕饋分是吸附脫硫的目標，因此，維持了辛燒值。結果是所生產的汽油的辛燒值受到所述 方法的影響極少，并且該值相比于待處理的汽油的辛燒值小10%，更通常的是該值相比于 待處理的汽油的辛燒值小5%。
[00引]發巧的詳細說巧
[0032]W下說明作為例證來提供并且根本沒有限制本方法的應用范圍。在運部分說明 中，獲自催化裂化過程的汽油，其是本方法可能適用的饋分的代表，隨機被選擇作為待處理 的控饋分。
[0033] 待化理的巧油的分備的工序（工序a)：
[0034]根據本發明的第一實施方案（方法I)，汽油被分饋為兩種饋分：
[003引-輕饋分，其包含大部分具有5和6個碳原子的締控，W及嚷吩，和優選地甲基嚷 吩，
[0036] -重饋分，其不再包含具有5個碳原子的締控并且濃縮了重質含硫化合物如苯并 嚷吩。
[0037] 輕饋分通常具有如下的終饋點（finalpoint):約90°C-約200°C，優選地，約 90°C-約 160°C，非常優選地，約 90°C-110°C。
[0038] 運種分離通常借助于蒸饋塔來進行。
[0039] 根據本發明的第二種實施方案（方法II)，汽油被蒸饋為=個饋分：
[0040] -輕饋分，其包括含于原料汽油（startinggasoline)中的化合物，其沸點小于嚷 吩的沸點，
[0041]-中間饋分，其包括至少嚷吩，并且其中終饋點為約90°C-約200°C，優選地，約 90°C-約160°C，非常優選地，約90°C-約110°C。
[0042] -重饋分，其濃縮了重質含硫化合物如苯并嚷吩。
[0043] 蒸饋，其使得將待處理的