于說明本發明提供的催化劑的制備方法和石腦油催化裂解產丙帰的 方法。
[00巧](1)制備催化劑。將10克SAP0-34分子篩(天津凱美思特科技發展有限公司,Si/ Al摩爾比=0. 25 ;1)與10克去離子水混合,濕法球磨成分子篩漿液,分子篩顆粒直徑貼0 =8微米,固含量為50重量%。在漿液中加入3克鉛溶膠(含氧化鉛22重量%,中石化催 化劑齊魯分公司出品),攬拌10分鐘,加入聚己二醇溶液0. 5克(聚己二醇溶液重量百分數 為2重量% ),攬拌20分鐘得到催化劑涂層制備混合物漿液(涂層漿液)1。
[0076] 將活性組分涂層漿液1,涂覆堇青石蜂窩載體(載體孔密度為100孔/平方厘米, 每個孔的截面積為7平方毫米,開孔率為80%,孔的形狀為正方形),12(TC下干燥5小時并 50(TC下賠燒5小時,得到催化劑前體1,其中內層活性組分涂層含量為3重量%。
[0077] 將50克ZSM-35分子篩(上海卓悅化工有限公司,Si/Al摩爾比=60 ;1)與50克去 離子水混合,濕法球磨成分子篩漿液,分子篩顆粒直徑d90 = 10微米,固含量為50重量%。 在漿液中加入56. 8克鉛溶膠(含氧化鉛22重量%,中石化催化劑齊魯分公司出品),攬拌 10分鐘,加入聚己二醇溶液1. 5克(聚己二醇溶液重量百分數為2重量% ),攬拌20分鐘 得到催化劑涂層制備混合物漿液(涂層漿液)2。
[0078] 將活性組分涂層漿液2,涂覆催化劑前體1,12(TC下干燥5小時并50(TC下賠燒5 小時,得到催化劑前體2,其中,中層活性組分涂層含量為18重量%。
[0079] 將30克Beta分子篩(自制,Si/Al摩爾比=50 ;1)與30克去離子水混合,濕法 球磨成分子篩漿液,分子篩顆粒直徑d90 = 10微米,固含量為50重量%。在漿液中加入 16. 8克鉛溶膠(含氧化鉛22重量%,中石化催化劑齊魯分公司出品),攬拌10分鐘,加入 聚己二醇溶液1. 0克(聚己二醇溶液重量百分數為2重量% ),攬拌20分鐘得到催化劑涂 層制備混合物漿液3 (涂層漿液)。
[0080] 將活性組分涂層漿液3,涂覆催化劑前體2,12(TC下干燥5小時并50(TC下賠燒5 小時,其中,外層活性組分涂層含量為10重量%。按總投料計算活性組分涂層組成:分子篩 含量為85重量%,基質(氧化鉛)含量為15重量%。
[0081] (2)產丙帰。將(1)制得的催化劑作為催化劑床層,形成規整結構反應器,其中活 性組分涂層的總重量為62. 5克。將石腦油(含帰姪1重量%,含焼姪56重量%,含環焼姪 32重量%,含芳姪11重量%,堿性氮0. 5 U g/g)和水經25(TC預熱后注入上述規整結構反 應器。其中,石腦油注入的重時空速(相對于活性組分涂層的總重量)為25虹1,水/油進 料重量比為0.46。反應溫度為52(TC,壓力為0.1 MPa。反應結果見表1。
[00的]實施例2
[0083] 本實施例用于說明本發明提供的催化劑的制備方法和石腦油催化裂解產丙帰的 方法。
[0084] (1)制備催化劑。將30克ITQ-3分子篩(Si/Al摩爾比=10 ;1)與60克去離子 水混合,濕法球磨成分子篩漿液,分子篩顆粒直徑貼0 = 8微米,固含量為33. 3重量%。在 漿液中加入10克娃溶膠(含氧化娃21重量%,中石化催化劑齊魯分公司出品),攬拌10分 鐘,加入聚丙帰酸溶液4. 5克(聚丙帰酸溶液重量百分數為1重量% ),攬拌30分鐘得到催 化劑涂層制備混合物漿液(涂層漿液)1。
[0085] 將活性組分涂層漿液1,涂覆堇青石蜂窩載體(載體孔密度為80孔/平方厘米, 每個孔的截面積為5平方毫米,開孔率為60%,孔的形狀為圓形),12(TC下干燥5小時并 50(TC下賠燒5小時,得到催化劑前體1,其中,內層活性組分涂層含量為10重量%。
[0086] 將 32 克 F'errierite 沸石分子篩(分子篩國際公司 Zeolyst International, Si/ Al摩爾比=10 ;1)與20克去離子水混合,濕法球磨成漿液,漿液中分子篩顆粒直徑貼0 = 8微米;在漿液中加入150克膠溶擬薄水鉛石(含氧化鉛18重量%,抑值為2. 8,中石化催 化劑齊魯分公司產品),攬拌15分鐘;加入聚丙帰酸溶液3. 2克(聚丙帰酸溶液重量百分 數為1重量% ),聚丙帰酸溶液加入量為分子篩重量的10重量%,攬拌30分鐘,得到催化劑 涂層混合物漿液2。
[0087] 將活性組分涂層漿液2,涂覆催化劑前體1,12(TC下干燥5小時并50(TC下賠燒5 小時,得到催化劑前體2,其中,中層活性組分涂層含量為10重量%。
[0088] 將32克絲光沸石分子篩(上海申晝環保新材料有限公司,Si/Al摩爾比=80 ;1) 與30克去離子水混合,濕法球磨成分子篩漿液,分子篩顆粒直徑d90 = 10微米,固含量為 50重量%。在漿液中加入122克鉛溶膠(含氧化鉛22重量%,中石化催化劑齊魯分公司出 品),攬拌10分鐘,加入聚己二醇溶液1. 0克(聚己二醇溶液重量百分數為2重量% ),攬 拌20分鐘得到催化劑涂層制備混合物漿液3 (涂層漿液)。
[0089] 將活性組分涂層漿液3,涂覆催化劑前體2,12(TC下干燥5小時并50(TC下賠燒5 小時,其中,外層活性組分涂層含量為18重量%。按投料計算活性組分涂層組成;分子篩含 量為63重量%,基質含量為37重量%。
[0090] (2)產丙帰。將(1)制得的催化劑作為催化劑床層,形成規整結構反應器,其中活 性組分涂層的總重量為59克。將石腦油(含帰姪1重量%,含焼姪56重量%,含環焼姪32 重量%,含芳姪11重量%,堿性氮0. 4 U g/g)和水經25(TC預熱后注入上述規整結構反應 器。其中石腦油注入的重時空速(相對于活性組分涂層的總重量)為36.5虹1,水/油進 料重量比為0. 96。反應溫度為57(TC,壓力為0.1 MPa。反應結果見表1。
[00川 實施例3
[0092] 本實施例用于說明本發明提供的催化劑的制備方法和石腦油催化裂解產丙帰的 方法。
[0093] (1)制備催化劑。將5克巧霞石(凱龍礦業有限公司,Si/Al摩爾比=3 ;1)與7 克去離子水混合,濕法球磨成分子篩漿液,分子篩顆粒直徑d90 = 5微米,固含量為41. 7重 量%。在漿液中加入2克娃溶膠(含氧化娃21重量%,中石化催化劑齊魯分公司出品),攬 拌10分鐘,加入聚己二醇溶液0. 5克(聚己二醇溶液重量百分數為2重量% ),攬拌30分 鐘得到催化劑涂層制備混合物漿液(涂層漿液)1。
[0094] 將活性組分涂層漿液1,涂覆堇青石蜂窩載體(載體孔密度為20孔/平方厘米, 每個孔的截面積為2平方毫米,開孔率為75%,孔的形狀為圓形),12(TC下干燥5小時并 50(TC下賠燒5小時,得到催化劑前體1,其中,內層活性組分涂層含量為5重量%。
[009引將70g ZSM-57分子篩(Si/Al摩爾比=80 ; 1)與60克蒸傭水混合,濕法球磨成漿 液,漿液中分子篩顆粒直徑d90 = 5微米;在漿液中加入143克酸性娃溶膠(含氧化娃21 重量%,中石化催化劑齊魯分公司產品),攬拌60分鐘;加入聚己二醇和聚丙帰酸混合溶液 12. 6克(聚己二醇和聚丙帰酸重量百分數分為3重量%和5重量% ),攬拌30分鐘得到催 化劑涂層制備混合物漿液2。
[0096] 將活性組分涂層漿液2,涂覆催化劑前體1,12(TC下干燥5小時并50(TC下賠燒5 小時,得到催化劑前體2,其中,中層活性組分涂層含量為20重量%。
[0097] 將10克SSZ-13分子篩(Si/Al摩爾比=40 ;1)與10克去離子水混合,濕法球磨 成分子篩漿液,分子篩顆粒直徑d90 = 10微米,固含量為50重量%。在漿液中加入20克 娃溶膠(含氧化娃21重量%,中石化催化劑齊魯分公司出品),攬拌10分鐘,加入聚己二醇 溶液1. 0克(聚己二醇溶液重量百分數為2重量% ),攬拌20分鐘得到催化劑涂層制備混 合物漿液3 (涂層漿液)。
[0098] 將活性組分涂層漿液3,涂覆催化劑前體2,12(TC下干燥5小時并50(TC下賠燒5 小時,其中,外層活性組分涂層含量為5重量%。
[0099] 按投料計算活性組分涂層組成;分子篩含量為71重量%,基質(氧化娃)含量為 29重量%。
[0100] (2)產丙帰。將(1)制得的催化劑作為催化劑床層,形成規整結構反應器,其中活 性組分涂層的總重量為100克。將石腦油(含帰姪I重量%,含焼姪56重量%,含環焼姪 32重量%,含芳姪11重量%,堿性氮0. 6 U g/g)和水經25(TC預熱后注入上述規整結構反 應器。其中石腦油注入的重時空速(相對于活性組分涂層的總重量)為4. 6虹1,水/油進 料重量比為1.61。反應溫度為59(TC,壓力為0. 2MPa。反應結果見表1。
[0101] 實施例4
[0102] 按照實施例3的方法裂解石腦油,不同的是,催化劑中,第一分子篩由ZSM-35沸石 (娃鉛原子摩爾比為30)和C0K-5沸石(娃鉛原子摩爾比為50)代替,且二者的重量比例為 1:1。
[0103] 實施例5
[0104] 按照實施例3的方法裂解石腦油,不同的是,催化劑中,第一分子篩由化rrierite 沸石(娃鉛原子摩爾比為50)和ZSM-57沸石(娃鉛原子摩爾比為80)代替,且二者的重量 比例為2:1。
[0105] 實施例6
[0106] 按照實施例3的方法裂解石腦油,不同的是,催化劑中第一分子篩由即-9沸石 (娃鉛原子摩爾比為50)和ZSM-57沸石(娃鉛原子摩爾比為30)代替,且二者的重量比例