氯化亞砜中室溫浸泡2h，抽濾，烘干，得到有機化絲瓜絡；
(2)γ-(2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡制備:在反應器中，分別加入，乙醇:66 mL，γ- (2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷:24 mL，有機化絲瓜絡:23g，于55±2°C恒溫、攪拌、回流反應6 h，冷卻后，乙醇洗滌、抽濾，放如真空干燥箱中干燥，得到γ - (2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡；
(3) β-環糊精改性絲瓜絡吸附劑制備:在反應器中，分別加入，二甲基亞砜:45 mL,環糊精:8g，六亞甲基二異氰酸酯:10 mL，升溫至55±2°C恒溫、攪拌、回流反應4 h，再加入γ- (2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡:2(^，于65±2°(:恒溫、攪拌、回流反應6 h，反應完畢后用丙酮回流洗滌，取出后放真空干燥箱中干燥，得到β-環糊精改性絲瓜絡吸附劑。
[0020]實施例3
(1)絲瓜絡有機化處理:在反應器中，分別加入，去離子水:55mL，濃硫酸:12 mL，攪拌均勻，冷至室溫，加入質量百分濃度為30%雙氧水:7 mL，混勻，再加入預處理絲瓜絡:16g，室溫浸泡12h，再煮沸40min，冷卻后用去離子水洗滌至中性，再放入氯化亞砜中室溫浸泡3h，抽濾，烘干，得到有機化絲瓜絡；
(2)γ-(2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡制備:在反應器中，分別加入，乙醇:82 mL, γ- (2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷:14 mL，有機化絲瓜絡:20g，于55±2°C恒溫、攪拌、回流反應8h，冷卻后，乙醇洗滌、抽濾，放如真空干燥箱中干燥，得到γ - (2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡；
(3)β-環糊精改性絲瓜絡吸附劑制備:在反應器中，分別加入，二甲基亞砜:55 mL, 環糊精:10g，六亞甲基二異氰酸酯:8 mL，升溫至55±2°C恒溫、攪拌、回流反應2h，再加入γ- (2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡:228，于65±2°(:恒溫、攪拌、回流反應6.5 h，反應完畢后用丙酮回流洗滌，取出后放真空干燥箱中干燥，得到β-環糊精改性絲瓜絡吸附劑。
[0021]實施例4
(1)絲瓜絡有機化處理:在反應器中，分別加入，去離子水:48mL，濃硫酸:10 mL，攪拌均勻，冷至室溫，加入質量百分濃度為30%雙氧水:9 mL，混勻，再加入預處理絲瓜絡:16g，室溫浸泡10.5h，再煮沸32min，冷卻后用去離子水洗滌至中性，再放入氯化亞砜中室溫浸泡2.5h，抽濾，烘干，得到有機化絲瓜絡；
(2)γ-(2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡制備:在反應器中，分別加入，乙醇:78 mL, γ- (2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷:22 mL，有機化絲瓜絡:15g，于55±2°C恒溫、攪拌、回流反應8 h，冷卻后，乙醇洗滌、抽濾，放如真空干燥箱中干燥，得到γ - (2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡；
(3)β-環糊精改性絲瓜絡吸附劑制備:在反應器中，分別加入，二甲基亞砜:48mL，β-環糊精:12g，六亞甲基二異氰酸酯:10 !1^，升溫至55±2°(:恒溫、攪拌、回流反應2.5 h，再加入γ- (2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡:258，于65±2°(:恒溫、攪拌、回流反應7.5 h，反應完畢后用丙酮回流洗滌，取出后放真空干燥箱中干燥，得到β-環糊精改性絲瓜絡吸附劑。
[0022]實施例5
(I)絲瓜絡有機化處理:在反應器中，分別加入，去離子水:52 mL，濃硫酸:12 mL，攪拌均勻，冷至室溫，加入質量百分濃度為30%雙氧水:12 mL，混勻，再加入預處理絲瓜絡:15g，室溫浸泡11.5h，再煮沸38min，冷卻后用去離子水洗滌至中性，再放入氯化亞砜中室溫浸泡3h，抽濾，烘干，得到有機化絲瓜絡；
(2)γ-(2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡制備:在反應器中，分別加入，乙醇:73 mL, γ- (2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷:23 mL，有機化絲瓜絡:18g，于55±2°C恒溫、攪拌、回流反應7.5 h，冷卻后，乙醇洗滌、抽濾，放如真空干燥箱中干燥，得到γ-(2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡；
(3)β-環糊精改性絲瓜絡吸附劑制備:在反應器中，分別加入，二甲基亞砜:23 mL, 環糊精:6g，六亞甲基二異氰酸酯:5 !1^，升溫至55±2°(:恒溫、攪拌、回流反應3.5 h，再加入γ- (2，3_環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡:10g，于65±2°C恒溫、攪拌、回流反應7.5 h，反應完畢后用丙酮回流洗滌，取出后放真空干燥箱中干燥，得到β-環糊精改性絲瓜絡吸附劑。
[0023]實施例6
稱取0.20gi3 -環糊精改性絲瓜絡吸附劑置于250mL具塞錐形瓶中浸泡2~3h，過濾洗滌后，加入10mL濃度為400mg/LPF0A標準溶液中，以稀酸或堿調節體系的pH值為2.0-11.0范圍內，在室溫下震蕩吸附8~9h，取上清液，用高效液相色譜法測定PFOA的濃度，根據吸附前后水中PFOA的濃度差，計算出β -環糊精改性絲瓜絡吸附劑的吸附容量，本發明所制得的β -環糊精改性絲瓜絡吸附劑對PFOA的吸附pH值在6.0-7.0范圍內吸附劑對PFOA的吸附容量最大而且穩定，在室溫下震蕩吸附8h，PFOA基本吸附完全，PFOA的吸附容量可達128.91 mg/go
[0024]實施例7
稱取1.0g β -環糊精改性絲瓜絡吸附劑置于250mL具塞錐形瓶中浸泡2~3h，過濾洗滌后，加入10mL濃度為200mg/LPF0A標準溶液中，以稀酸或堿調節體系的pH值為6.0-7.0范圍內，在室溫下震蕩吸附8h，取上清液，用高效液相色譜法測定PFOA的濃度，根據吸附前后水中PFOA的濃度差，計算出β -環糊精改性絲瓜絡吸附劑對PFOA的去除率，本發明所制得的β -環糊精改性絲瓜絡吸附劑對PFOA的去除率都在96%以上，最高可達99%。
【主權項】
1.一種β -環糊精改性絲瓜絡吸附劑的制備方法，其特征在于，該方法具有以下工藝步驟: (1)絲瓜絡有機化處理:在反應器中，按如下組成質量百分濃度加入，去離子水:45-55%,濃硫酸:18~25%，攪拌均勻，冷至室溫，加入質量百分濃度為30%雙氧水:5~12%，混勻，再加入預處理絲瓜絡:15~25%，各組分之和為百分之百，室溫浸泡10~12 h，再煮沸30~40min,冷卻后用去離子水洗滌至中性，再放入氯化亞砜中室溫浸泡2 ~3h，抽濾，烘干，得到有機化絲瓜絡； (2)γ-(2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡制備:在反應器中，按如下組成質量百分比加入，乙醇:52~65%，γ- (2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷:15~25%，有機化絲瓜絡:15~25%，各組分之和為百分之百，于55±2°C恒溫、攪拌、回流反應6~8 h，冷卻后，乙醇洗滌、抽濾，放如真空干燥箱中干燥，得到γ- (2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡； (3)β-環糊精改性絲瓜絡吸附劑制備:在反應器中，按如下組成質量百分比加入，二甲基亞砜:52~65%，β -環糊精:8~15%，六亞甲基二異氰酸酯:8~15%，升溫至55±2°C恒溫、攪拌、回流反應2~4 h，再加入γ-(2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡:15~25%，各組分之和為百分之百，于65±2°C恒溫、攪拌、回流反應6~8 h，反應完畢后用丙酮回流洗滌，取出后放真空干燥箱中干燥，得到環糊精改性絲瓜絡吸附劑。2.根據權利要求1中所述的一種環糊精改性絲瓜絡吸附劑的制備方法，其特征在于， 所述的預處理絲瓜絡粒徑在30~50 μ m之間。3.根據權利要求1中所述的一種環糊精改性絲瓜絡吸附劑的制備方法，其特征在于， 步驟(2)中所述的γ- (2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷與有機化絲瓜絡質量比在1:1~1.5范圍內為最優。4.根據權利要求1中所述的一種環糊精改性絲瓜絡吸附劑的制備方法，其特征在于， 步驟(3)中所述的β-環糊精與γ- (2，3-環氧丙基)丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡質量比在1:1.5-2.5范圍內為最優。5.根據權利要求1中所述的一種環糊精改性絲瓜絡吸附劑的制備方法，其特征在于， 步驟(3)中所述中所述的β-環糊精與六亞甲基二異氰酸酯質量比在1:0.9~1.1范圍內為最優。6.根據權利要求1中所述的一種環糊精改性絲瓜絡吸附劑的制備方法所制備種β-環糊精改性絲瓜絡吸附劑。
【專利摘要】本發明公開了一種β-環糊精改性絲瓜絡吸附劑的制備方法，首先將絲瓜絡有機化處理；然后用γ-（2，3-環氧丙基）丙基三甲氧基硅烷修飾有機化絲瓜絡；第三步，在反應器中，按如下組成質量百分比加入，二甲基亞砜：52~65%，β-環糊精：8~15%，六亞甲基二異氰酸酯：8~15%，升溫至55±2℃恒溫、攪拌、回流反應2~4？h，再加入γ-（2，3-環氧丙基）丙基三甲氧基硅烷修飾絲瓜絡：15~25%，各組分之和為百分之百，于65±2℃恒溫、攪拌、回流反應6~8？h，反應完畢后用丙酮回流洗滌，取出后放真空干燥箱中干燥，得到β-環糊精改性絲瓜絡吸附劑。該吸附劑對全氟辛酸具有很高的吸附容量，既成本低又綠色環保。
【IPC分類】B01J20/24, C02F1/28, C02F1/58, B01J20/30
【公開號】CN105195100
【申請號】CN201510602154
【發明人】李慧芝, 許崇娟, 莊海燕
【申請人】濟南大學
【公開日】2015年12月30日
【申請日】2015年9月21日