氧化甲硫醇的催化劑中磁性氧化鐵紅Fe2h 333O32的含量為 80wt%，余量為粘結劑。
[0022] 實施例2 (1) 在燒杯中加入水，將燒杯放在40°c水浴中，稱取固體FeSO4 · 7H20加入燒杯中，經 攪拌完全溶解，制備得到濃度為3mol/L的FeSO4溶液；再緩慢加入Na 2CO3固體，其中所述 Na2CO3與所述FeSO4的摩爾比為0. 8 ;將所述混合溶液攪拌2h,反應完全后進行抽濾； (2) 將步驟（1)制備得到的濾餅放入馬弗爐，在300°C條件下焙燒3h，后水洗、過濾三 次，在120°C條件下進行烘干，得到磁性氧化鐵紅Fe 21.333 032。
[0023] (2)取85g步驟（2)制備得到的所述磁性氧化鐵紅Fe2h 333O32，與15g紅粘土進行混 合，在常溫下滾球成型，再在90°C條件下干燥，即制備得到催化劑B。
[0024] 本實施例中所述催化氧化甲硫醇的催化劑中磁性氧化鐵紅Fe2h 333O32的含量為 85wt%，余量為粘結劑。
[0025] 實施例3 (1) 在燒杯中加入水，將燒杯放在40°c水浴中，稱取固體FeSO4 · 7H20加入燒杯中，經 攪拌完全溶解，制備得到濃度為2. 2mol/L的FeSO4溶液；再緩慢加入Na2CO3固體，其中所述 Na2CO3與所述FeSO4的摩爾比為1. 5 ;將所述混合溶液攪拌2h,反應完全后進行抽濾； (2) 將步驟（1)制備得到的濾餅放入馬弗爐，在300°C條件下焙燒3h，后水洗、過濾三 次，在190°C條件下進行烘干，得到磁性氧化鐵紅Fe 21.333 032。
[0026] (2)取85g步驟（2)制備得到的所述磁性氧化鐵紅Fe21 333O32，與15g聚乙烯醇進行 混合，在常溫下滾球成型，再在90°C條件下干燥，即制備得到催化劑C。
[0027] 本實施例中所述催化氧化甲硫醇的催化劑中磁性氧化鐵紅Fe2h 333O32的含量為 85wt%，余量為粘結劑。 本發明上述實施例制備得到的磁性氧化鐵紅Fe21.333032的XRD譜圖如圖1所示。
[0028] 實驗例 為了證明本發明所述磁性氧化鐵紅Fe2h 333O32用于催化氧化甲硫醇時的催化效果，本發 明設置了實驗例對所述催化劑的性能進行評價； 評價反應在0 IOmmX IOOmm的固定床石英反應器中進行，在反應器中裝填40mm高的 催化劑，將摩爾比為3:1-5:1的甲硫醇氣體和氧氣通入固定床反應器，反應溫度設置為 IO-KKTC，混合氣體的空速500-200(?'壓力為常壓，具體的參數設置詳見表格。
[0029] 對每個實施例中催化劑進行催化反應的催化轉化率X進行計算： X=二甲基二硫醚實際產量/二甲基二硫醚理論產量X 100% 其中二甲基二硫醚是指根據送入固定床反應器的甲硫醇計算得到的二甲基二硫 醚的產量。
[0030] 本實施例利用氣相色譜儀對產物中的二甲基二硫醚進行定性、定量檢測，其標樣 和出口處實際樣品的譜圖如圖2和圖3所示。根據氣相色譜圖，在同一操作條件下，標樣 CH3SSCH3的出峰時間與出口氣體中含硫化合物出峰時間基本相同，可以確定出口氣體中硫 的形態為CH3SSCH3。
[0031] 經檢測，本發明實施例1-實施例3中制備得到的催化劑的催化轉化率為：
【主權項】
1. 磁性氧化鐵紅Fe2 , 333 032用作氧化甲硫醇制備二甲基二硫醚的催化劑的新用途。
2. 根據權利要求1所述的磁性氧化鐵紅Fe2 , 333 032用作氧化甲硫醇制備二甲基二硫醚 的催化劑的新用途，其特征在于， 所述催化劑中磁性氧化鐵紅Fe21.333032的含量為80-95wt%，余量為粘結劑。
3. 權利要求1和2中所述氧化甲硫醇制備二甲基二硫醚的催化劑的制備方法，包括如 下步驟： (1) 配制可溶性碳酸鹽與可溶性亞鐵鹽的混合溶液進行反應，所述碳酸鹽與所述亞鐵 鹽的摩爾比為1:0. 8~1. 5 ;對所述混合溶液進行攪拌，待反應完全后，進行過濾； (2) 將過濾得到的濾餅在250-400°C條件下焙燒2-5h，經水洗、烘干后，制備得到磁性 氧化鐵紅Fe21 333O32 ; (3) 將步驟（2)制備得到的磁性氧化鐵紅Fe2 , 333 032和粘結劑按比例混合，在常溫下滾 球成型、干燥即得催化劑。
4. 根據權利要求3所述的氧化甲硫醇制備二甲基二硫醚的催化劑的制備方法，其特征 在于，所述可溶性碳酸鹽為碳酸鈉或碳酸鉀，述亞鐵鹽溶液為硫酸亞鐵溶液。
5. 根據權利要求2所述的氧化甲硫醇制備二甲基二硫醚的催化劑的制備方法，其特征 在于，所述硫酸亞鐵溶液的濃度為I. 5-3. Omol/L。
6. 根據權利要求2所述的氧化甲硫醇制備二甲基二硫醚的催化劑的制備方法，其特征 在于，所述硫酸亞鐵溶液的濃度為2. 2mol/L。
7. 根據權利要求2所述的氧化甲硫醇制備二甲基二硫醚的催化劑的制備方法，其特征 在于，步驟（2)中焙燒溫度為300°C。
8. 根據權利要求2所述的氧化甲硫醇制備二甲基二硫醚的催化劑的制備方法，其特征 在于，所述粘結劑為聚乙烯醇或紅粘土。
9. 根據權利要求2所述的氧化甲硫醇制備二甲基二硫醚的催化劑的制備方法，其特征 在于，步驟（3)中干燥溫度不大于KKTC。
10. 權利要求1-9中所述催化劑催化氧化甲硫醇制備二甲基二硫醚的方法，包括： 將甲硫醇氣體和含氧氣體的混合氣通入固定床反應器，在所述催化劑存在的條件下進 行反應，其中所述含氧氣體中的氧氣與甲硫醇氣體的摩爾比大于或者等于1/3 ; 反應的溫度為10_150°C，混合氣體的空速為500-200(?'反應壓力為常壓。
【專利摘要】本發明涉及磁性氧化鐵紅Fe21.333O32用作氧化甲硫醇制備二甲基二硫醚的催化劑的新用途。本發明所述的磁性氧化鐵紅Fe21.333O32在用于催化氧化甲硫醇制備二甲基二硫醚時具有非常高的催化選擇性，所述磁性氧化鐵紅Fe21.333O32由碳酸鹽與亞鐵鹽原料制備得到，具有價格低廉、制備工藝簡單的優點，非常適于工業化生產。
【IPC分類】C07C321-14, B01J23-745, C07C319-24
【公開號】CN104741121
【申請號】CN201310751115
【發明人】宋雯雯, 李麗英, 毛文君, 張志民, 劉振義
【申請人】北京三聚環保新材料股份有限公司
【公開日】2015年7月1日
【申請日】2013年12月31日
【公告號】WO2015101191A1