白色，其性質見表2。然后用含Ce-Cu的浸漬液浸漬，然后在IKTC下干燥10 小時，氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時，得到催化劑DA，其組成見表3。
[0047] 對比例2 將實施例2中所用的活性炭100克，同含硝酸的膠溶液體接觸形成糊膏，擠條成型， 然后在IKTC下干燥10小時，氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時后，得到催化劑載體 DZ-B，其外觀為黑色，然后采用實施例2的方法浸漬活性金屬組分，得到催化劑DB。
[0048] 對比例3 將實施例2中所用的活性炭同載體材料PA-I物理混合，同含硝酸的膠溶液體接觸形成 糊膏，擠條成型，然后在IKTC下干燥10小時，氮氣保護下在550°C條件下焙燒5小時后，得 到催化劑載體DZ-C，其中活性炭含量為50wt%，無定形硅鋁含量為50wt%，其外觀黑色。然后 采用實施例2的方法浸漬活性金屬組分，得到催化劑DC。
[0049] 對比例4 重復實施例2的合成，在成膠過程中不進行水熱處理，制得對比催化劑載體材料PA-2 和粉末狀載體DF-2。
[0050] 成型催化劑載體及催化劑的制備同實施例2,得到催化劑載體DZ-D和催化劑DD， 其組成見表2。
[0051] 對比例5 重復實施例2的合成，在成膠過程中不添加氨基酸，并在成膠過程中不進行水熱處理， 制得催化劑載體材料PA-3和粉末狀載體DF-3。
[0052] 成型催化劑載體制備同實施例2,得到催化劑載體DZ-E。活性金屬及負載方法同 實施例2,得到催化劑DE，其組成見表3。
[0053] 表1成膠所用試劑質量
【主權項】
1. 一種催化濕式氧化催化劑載體的制備方法，包括： (1) 將150目~300目活性炭采用氨基酸處理，然后進行打漿； (2) 在無定形硅鋁成膠過程中引入步驟（1)得到的活性炭漿液； (3) 步驟（2)得到的成膠后的物料進行老化，經過水熱處理后，再過濾、洗滌、干燥，得 到催化劑載體材料； (4) 將步驟（3)所得的催化劑載體材料制成催化劑載體。
2. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4)將催化劑載體材料制成催化劑載 體至少采用下述方法之一： A、 將步驟（3)所得的載體材料，在惰性氣體保護下焙燒，得到催化劑載體； B、 將步驟（3)所得的載體材料成型，經干燥后，在惰性氣體保護下焙燒，得到催化劑載 體； C、 將步驟（3)所得的載體材料在惰性氣體保護下焙燒，然后再經成型，干燥后，在惰性 氣體保護下焙燒，得到催化劑載體。
3. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化劑載體，以150目~300目的活 性炭為核、以無定形硅鋁為殼，其中活性炭占載體重量的1〇%~70%，無定形硅鋁占載體重量 的 30%~90%。
4. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化劑載體中，活性炭占載體重量 的30%~70%，無定形硅鋁占載體重量的30%~70%。
5. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化劑載體或者是粉末狀催化劑載 體，或者是成型催化劑載體，粉末狀催化劑載體的粒度為〇. 05~0. 2mm，成型催化劑載體粒度 為 0· 5~8. 0mm。
6. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1)所述活性炭的性質如下：比表面 積 50(T3000m2/g，孔容 0. 5~I. 8cm3/g，平均孔半徑 1 ~10nm。
7. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1)所述的活性炭打漿采用加水、低碳 醇中的一種或多種進行打漿，其中低碳醇為碳原子數為Γ5的一元醇中的一種或多種。
8. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1)所述的氨基酸為碳原子數為3~20 的氨基酸。
9. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸用量占活性炭重量的 2%~50%。
10. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸用量占活性炭重量的 5%~20%。
11. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸為甘氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、 半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、賴氨酸、精氨酸、組氨酸、天冬氨酸、谷氨酸中的一 種或多種。
12. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：氨基酸處理活性炭是將氨基酸直接與活 性炭混合，或者將氨基酸溶于溶劑中再加入活性炭，其中的溶劑為水、碳原子數為1~5的一 元醇中的一種或多種；氨基酸處理活性炭時，其液固體積比在10以下。
13. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2)中所述的無定形硅鋁的成膠過 程是酸性物料和堿性物料的中和反應過程，成膠過程采用酸堿連續中和滴定的方式，或者 采用兩種物料并流中和的方式。
14. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2)中，步驟（1)所得的混合物的引 入方式采用下述方式的一種或幾種組合：（1)在成膠中和反應過程中，將該混合物連續加 入成I父罐中；（2)將該混合物先加入到成I父罐中，然后將制備無定形娃錯的酸性物料和喊 性物料中和成膠；（3)將該混合物與成膠物料的一種或幾種混合，然后成膠物料中和成膠。
15. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3)中，在水熱處理前，經過濾或加熱 濃縮處理至液固比2~5;所述的加熱濃縮為在90-110?下加熱步驟（2)所得產品。
16. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟（3)中，所述的水熱處理在密閉容器 內進行的，水熱處理的溫度為9(T30(TC，所述的水熱處理為在物料處理溫度時所產生的自 身的壓力條件下進行，所述的水熱處理時間為〇. 5~48h。
17. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3)中，所述的干燥條件如下：在 5(Tl50°C下干燥1~15小時。
18. 按照權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟（4)中，方法A所述的焙燒條件如 下：焙燒溫度為45(T700°C，焙燒時間為1~10小時，方法B所述的干燥條件為在8(T200°C， 干燥1~15小時，焙燒溫度為45(T700°C，焙燒時間為1~10小時，方法C中，將步驟（3)所得 的載體材料在惰性氣體保護下焙燒，所述的焙燒條件如下：焙燒溫度為45(T70(TC，焙燒時 間為1~1〇小時，然后再經成型，干燥后，在惰性氣體保護下焙燒，得到催化劑載體，成型后 的干燥條件如下：在8(T200°C，干燥1~15小時，焙燒條件如下：焙燒溫度為45(T700°C，焙 燒時間為1~1〇小時。
【專利摘要】本發明公開了一種催化濕式氧化催化劑載體的制備方法。該催化劑載體是以活性炭為核、以無定形硅鋁為殼，其制備方法是在無定形硅鋁成膠過程中引入氨基酸處理的活性炭的漿液，成膠后老化，經水熱處理，再過濾、洗滌、干燥，得到載體材料，再制成催化劑載體。采用本發明催化劑載體制成的催化劑，具有較高的反應活性和使用穩定性，提高催化劑的使用壽命。
【IPC分類】B01J23-83, B01J21-18, C02F1-78, B01J32-00
【公開號】CN104667989
【申請號】CN201310620859
【發明人】蔣廣安, 單廣波, 楊春雁, 劉雪玲, 崔曉莉, 張曄, 李寶忠, 郭宏山, 劉忠生
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2015年6月3日
【申請日】2013年11月29日