生納濾濃水，納濾濃水的水量為60t/h，含鹽量為15000mg/L，COD含量為1125mg/L;產生反滲透濃水，反滲透濃水的水量為72t/h，含鹽量為18562.5mg/L，COD含量為103.125mg/L ；同時得到反滲透產水，反滲透產水的水量為168t/h，含鹽量為80mg/L，COD含量為0.45mg/L，上述反滲透產水回用至生產系統。
[0106]回用單元的納濾濃水、蒸發結晶單元連排濃縮液(3t/h)、蒸發器刷罐時排放的廢水(0.23t/h，刷罐周期為3個月時)混合后進入高級氧化單元進行處理，高級氧化處理前的混合廢水水量為63.23t/h，含鹽量為30950mg/L，COD為1263mg/L。
[0107]高級氧化單元設置光催化氧化+臭氧氧化聯合工藝，廢水先進入光催化氧化處理單元，光催化氧化單元設置負載型高效催化劑，并于反應器中部設置微曝氣環境;光催化氧化出水進入臭氧氧化處理單元，臭氧氧化單元維持0.05MPa壓力，并設置微孔擴散器，臭氧氧化出水有15%回流至光催化氧化單元底部，85%出水進入下一工段;臭氧氧化尾氣設置活性炭吸附裝置。
[0108]高級氧化出水水量為63.23t/h，含鹽量為31000mg/L，⑶D為200mg/L。高級氧化出水與回用單元反滲透濃水進行混合，混合后的水量為135t/h，含鹽量為24344mg/L，混合后廢水排入濃縮單元。
[0109]廢水經濃縮單元電滲析和濃縮反滲透依次處理后，先得到電滲析產水，電滲析產水的水量為92t/h，含鹽量為4992mg/L，COD含量為147.16mg/L;同時得到電滲析濃水，電滲析濃水的水量為43.23t/h，含鹽量為65748mg/L，C0D含量為147.16mg/L;電滲析產水再經濃縮反滲透處理，得到純凈產水，對純凈產水進行回收利用，純凈產水的水量為65t/h，含鹽量為70.66mg/L，COD為2.08mg/L ；濃縮反滲透處理同時得到濃縮反滲透濃水，濃縮反滲透濃水的水量為27t/h，含鹽量為16840mg/L，C0D為496.42mg/L。濃縮單元的電滲析濃水和濃縮反滲透濃水混合后進入蒸發結晶單元。
[0110]蒸發結晶單元進水水量為70.23t/h，含鹽量為46883mg/L，COD為281.87mg/L。在運行過程中，蒸發器將連續排放的3t/h的蒸發濃縮液與回用單元的納濾濃水混合后進入高級氧化單元進行處理。蒸發單元濃縮液的COD增長趨勢緩慢，至第296h時，COD為6240mg/L ；運行1593h后，蒸發器內濃縮液的COD穩定在6577mg/L，且不再明顯增長。蒸發結晶系統產生的冷凝液水質為TDS〈80mg/L，C0D<3mg/L，對蒸發冷凝水進行回收利用。
【主權項】
1.一種含鹽有機廢水的零排放處理方法，所述處理方法包括以下步驟: (1)對含鹽有機廢水進行生化處理，然后過濾，得到過濾產水； (2)對步驟(I)得到的過濾產水進行膜濃縮處理，得到純凈的產水、高有機物含量的膜濃縮濃水和任選的低有機物含量的膜濃縮濃水;優選地，對所述純凈的產水進行回收利用； (3)對步驟(2)得到的高有機物含量的膜濃縮濃水進行高級氧化處理，得到高級氧化產水； (4)對步驟(3)得到的高級氧化產水進行調節處理，得到高級氧化出水;其中，所述調節處理選自PH調節、石灰軟化、碳酸鹽沉淀、混凝沉淀、澄清過濾、吹脫、汽提中的一種或多種； (5)對步驟(4)得到的高級氧化出水進行蒸發處理，或者在步驟(2)中存在低有機物含量的膜濃縮濃水的情況下，將得到的高級氧化出水與步驟(2)得到的低有機物含量的膜濃縮濃水混合，然后進行蒸發處理，得到蒸發產水和蒸發器外排濃縮液;優選地，該步驟(5)還包括，在所述蒸發處理前，采用膜濃縮進行濃縮處理的步驟;優選地，對所述蒸發產水進行回收利用； (6)將步驟(5)得到的蒸發器外排濃縮液與步驟(2)得到的高有機物含量的膜濃縮濃水充分混合，然后進行步驟(3)中所述的高級氧化處理;優選地，蒸發器刷罐時得到的高含鹽高有機廢水與步驟(2)得到的高有機物含量的膜濃縮濃水充分混合，然后進行步驟(3)中所述的高級氧化處理。2.根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述方法還包括在步驟(I)之前對廢水進行預處理； 優選地，所述預處理選自水質調節、水量調節、除油處理、預沉淀處理、預生化處理中的一種或多種； 優選地，所述除油處理選自重力除油、氣浮除油、陶瓷膜除油、疏油膜除油中一種或多種;更優選地，所述氣浮除油選自溶氣氣浮和/或渦凹氣浮。3.根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，在步驟(I)中，所述生化處理選自厭氧處理、缺氧處理、好氧處理中的一種或多種;更優選地，所述厭氧處理選自厭氧濾池處理、升流式厭氧污泥床處理、厭氧流化床處理、膨脹顆粒污泥床處理、厭氧折流板反應器處理、厭氧內循環反應器處理、水解酸化處理中的一種或多種;所述好氧處理選自生物膜法處理、接觸氧化法處理、MBR法、活性污泥法處理中的一種或多種。4.根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，在步驟(I)中，所述過濾選自混凝沉淀、砂濾、微濾、超濾中的一種或多種;優選地，所述混凝沉淀為微混凝過濾;優選地，所述超濾為外壓式超濾和/或浸沒式超濾。5.根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，在步驟(2)中，所述膜濃縮處理選自納濾、反滲透、正滲透、膜蒸餾、電滲析中的一種或多種。6.根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟(2)中所述膜濃縮處理為依次進行的納濾和反滲透處理。7.根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟(2)中所述膜濃縮處理為反滲透處理。8.根據權利要求1所述的處理方法，其特征在于，在步驟(3)中，所述高級氧化處理選自芬頓氧化、類芬頓氧化、光催化氧化、臭氧氧化、超聲氧化法處理、濕式氧化法處理、超臨界水氧化法處理中的一種或多種;優選地，所述高級氧化處理選自通入氧氣、雙氧水中的一種或多種;更優選地，所述氧氣為純氧； 優選地，所述芬頓氧化的進水為高有機物含量的膜濃縮濃水、蒸發器外排濃縮液、以及蒸發器刷罐時排放的高含鹽高有機廢水;更優選地，蒸發器外排濃縮液與蒸發器的進水進行換熱； 優選地，芬頓氧化反應體系的pH的調節范圍為2?5，優選為3?5;投加藥劑為二價鐵鹽、雙氧水;更優選地，二價鐵鹽選自硫酸亞鐵、氯化亞鐵、硝酸亞鐵中一種或多種;所述雙氧水通過外界投加和/或電解來產生； 優選地，所述類芬頓氧化選自負載鐵芬頓氧化、負載鐵/銅芬頓氧化、零價鐵芬頓氧化、光芬頓氧化、電芬頓氧化、三維電解氧化中的一種或多種。9.根據權利要求1-8中任一項所述的處理方法，其特征在于，在步驟(4)中，所述石灰軟化為生石灰軟化和/或熟石灰軟化;優選地，所述吹脫為氮氣吹脫和/或二氧化碳吹脫。10.根據權利要求1-8中任一項所述的處理方法，其特征在于，在步驟(5)中，所述蒸發處理選自多效蒸發結晶、多效蒸發、MVR蒸發、強制循環蒸發、升膜式蒸發、降膜式蒸發中的一種或多種;所述膜濃縮選自納濾、反滲透、電滲析、正滲透、膜蒸餾中的一種或多種;優選地，對蒸發產水進行回收利用； 優選地，由蒸發處理得到的高含鹽低有機廢水采用結晶器進行結晶處理;更優選地，所述結晶處理選自OSLO結晶、DTB結晶、煮晶鍋結晶中的一種或多種。
【專利摘要】本發明提供一種含鹽有機廢水的零排放處理方法，包括：對廢水進行生化處理、過濾處理，然后進行膜濃縮；得純凈產水、高有機物含量的膜濃縮濃水和任選的低有機物含量的膜濃縮濃水；高有機物含量的膜濃縮濃水作高級氧化處理；高級氧化產水作調節處理，得高級氧化出水；所得高級氧化出水作蒸發處理，或在步驟中存在低有機物含量的膜濃縮濃水的情況下，將所得高級氧化出水與所述低有機物含量的膜濃縮濃水混合，然后作蒸發處理；蒸發器的外排濃縮液和/或蒸發器刷罐時排放的高含鹽高有機廢水送回高級氧化處理單元，與高有機物含量的膜濃縮濃水混合后，作高級氧化處理。該廢水處理方法穩定可靠，可保證蒸發系統長周期穩定運行，實現工業廢水零排放。
【IPC分類】C02F9/14
【公開號】CN105439395
【申請號】CN201610003494
【發明人】李春啟, 王寶強, 岳培恒, 張文博, 牟偉騰, 劉學武, 梅長松
【申請人】大唐國際化工技術研究院有限公司
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2016年1月4日