,高級氧化處理還包括通入氧氣和/或雙氧水;再優選地,所述氧氣為純氧。
[0024]優選地,在本發明方法的步驟(3)中,芬頓氧化反應體系的pH調節范圍為2?5,優選為3?5;投加藥劑包括二價鐵鹽、雙氧水。再優選地,二價鐵鹽包括硫酸亞鐵、氯化亞鐵、硝酸亞鐵中一種或多種;雙氧水通過外界投加和/或電解來產生。
[0025]更優選地,在本發明的步驟(3)中,類芬頓氧化包括負載鐵芬頓氧化、負載鐵/銅芬頓氧化、零價鐵芬頓氧化、光芬頓氧化、電芬頓氧化、三維電解氧化中的一種或多種。
[0026]根據本發明的處理方法,其中,所述方法步驟(4)中的調節處理包括但不限于pH調節、石灰軟化、碳酸鹽沉淀、混凝沉淀、澄清過濾、吹脫、汽提中的一種或多種。優選地,石灰軟化包括生石灰軟化和/或熟石灰軟化。優選地,吹脫包括氮氣吹脫和/或二氧化碳吹脫。
[0027]根據本發明的處理方法,其中,所述方法步驟(5)中的蒸發處理包括多效蒸發結晶、多效蒸發、MVR(Mechanical Vapor Recompress1n,機械式蒸汽再壓縮技術)蒸發、強制循環蒸發、升膜式蒸發、降膜式蒸發中的一種或多種。優選地,所述膜濃縮系統包括納濾、反滲透、電滲析、正滲透、膜蒸餾中的一種或多種。由蒸發處理得到的高含鹽低有機廢水采用結晶器進行結晶處理;優選地,結晶處理包括OSLO(奧斯陸)結晶、DTB(Draft Tube BaffIe,導流筒-擋板結晶器)結晶、煮晶鍋結晶中的一種或多種。本發明所述的多效蒸發結晶是指廢水在多效蒸發期間直接濃縮到過飽和態,且有晶體形成,當固液比到一定程度時,利用離心結晶的形式,將結晶鹽與水分離,得到的結晶鹽將作為危廢進行處置或進行無害化處理。
[0028]根據本發明的處理方法,其中,所述方法步驟(6)中的蒸發器外排濃縮液是蒸發器啟動至運行周期結束時連續或定期排放的高含鹽有機廢水,其排放至步驟(3)中高級氧化處理系統的進口,并與高有機物含量的膜濃縮濃水充分混合。優選地,步驟(6)中蒸發器刷罐時排放的高含鹽高有機廢水是指蒸發器每個刷罐周期內排放的高含鹽高有機廢水,其排至收集水池后,再有序地排放至步驟(3)中高級氧化處理系統的進口,并與高有機物含量的膜濃縮濃水充分混合。在本發明處理方法中,包括了將蒸發器內的濃縮液、蒸發器刷罐周期內排放的刷罐廢水排放至高級氧化工段進行處理的步驟。在實際操作中,在對有機物含量高的納濾或反滲透濃水進行高級氧化處理后,盡管含鹽廢水中有機物含量會大幅降低,但隨著蒸發過程的進行,蒸發器內濃縮液的有機物含量會逐漸增大(因蒸發的目的是產生純凈的產水,有機物和鹽在濃縮液中濃縮),如要使蒸發器長時間穩定運行,必須使一部分蒸發濃縮液從蒸發系統中排出,再與高有機物含量的納濾或反滲透濃水混合,進行高級氧化處理,這樣才能使整個蒸發系統濃縮液中的有機物含量達到平衡;蒸發器刷罐周期內排放的刷罐廢水的鹽含量和有機物含量均很高,屬于很難處理廢水,故本發明的方法中將這部分廢水少量、均勻地與高有機納濾或反滲透濃水、蒸發器外排的濃縮液混合后,再進行高級氧化處理。這樣操作可以解決蒸發系統有機物積累的問題,蒸發系統濃縮液中的有機物含量可達到穩定的平衡狀態,且高級氧化反應條件較溫和,利于過程控制。另外,本發明實施例中的有機物平衡和鹽平衡核算,都是基于上述過程的。因此,在本發明步驟(6)中對高有機含量的納濾或反滲透濃水進行氧化處理目的是整體降低進入蒸發系統的有機物含量,同時考慮了一定的經濟性;將蒸發濃縮液排放至步驟(3)并進行高級氧化處理目的是使蒸發器內母液有機物含量達到平衡;對蒸發器刷罐周期內排放的廢水進行處理目的是保證系統無外排水,做到零排放。
[0029]在本發明方法的一個實施方案中,高級氧化處理系統的進水包括高有機含量的膜濃縮濃水、蒸發器外排濃縮液、以及蒸發器刷罐時排放的高含鹽高有機廢水。
[0030]在本發明方法的一個實施方案中,高級氧化處理系統選擇性地接收膜濃縮處理系統產生的濃水,以達到節省投資的效果。例如,當膜濃縮處理系統設有納濾-反滲透單元時,大部分有機物在納濾單元中濃縮,則高級氧化處理系統將以處理納濾濃水為主;反滲透濃水中的有機物含量低,則反滲透濃水可與高級氧化處理系統的出水混合后進入蒸發系統進行蒸發結晶處理。
[0031]在本發明方法的一些實施方案中,高級氧化處理選用芬頓氧化、類芬頓氧化系統進行高級氧化處理,并設置曝氣系統和多點均勻加藥裝置。高級氧化處理系統的末端設有吹脫裝置,并控制蒸發系統進水的溶解氧含量為O?9mg/L,優選為O?7mg/L。
[0032]在本發明方法的一個實施方案中,蒸發器連續或定期排放的廢水(即連排水和定排水,統稱蒸發器外排濃縮液)與蒸發器進水進行換熱,回收部分熱量,減少蒸發器耗能,同時使蒸發器排放的過飽和鹽溶液中的部分鹽類析出,避免在后續處理中導致管路的堵塞。
[0033]本發明的含鹽有機廢水的零排放處理方法帶來的有益技術效果包括但不限于:
[0034]1.本發明的含鹽有機廢水的零排放處理方法能夠實現含鹽有機廢水的有效處理、回用,并且徹底解決廢水處理系統末端有機物不能降解,引起蒸發系統有機物積累,使其運行效果差、不穩定的問題,因而是一種高效、穩定的含鹽有機廢水處理方法;
[0035]2.本發明的方法可以進一步降低進入蒸發系統中的鈣、鎂等離子的含量,使廢水在蒸發系統中不易結垢,強化蒸發系統運行的連續性、高效性、穩定性;
[0036]3.本發明的方法通過對膜濃縮濃水中有機物濃度較高的廢水進行處理即可實現低有機物濃度的膜濃縮濃水直接與高級氧化處理系統產水混合后進入蒸發系統,從而降低廢水處理成本與投資;
[0037]4.本發明通過對蒸發器連續或定期排放的濃縮液進行處理,可以使蒸發系統內維持較低的COD濃度;對蒸發系統刷罐周期內排放的高含鹽高有機廢水進行回收處理,可以實現徹底的廢水零排放,且不影響其他污水處理單元的工況。
【附圖說明】
[0038]以下,結合附圖來詳細說明本發明的實施方案,其中:
[0039]圖1示出了根據本發明的實施例1的方法的工藝流程示意圖;
[0040]圖2示出了根據本發明的實施例3的方法的工藝流程示意圖。
【具體實施方式】
[0041]下面通過具體的實施例進一步說明本發明,但是,應當理解,這些實施例僅僅是用于更詳細具體地說明之用,而不應理解為用于以任何形式限制本發明。
[0042]實施例1
[0043]本實施例用于說明本發明的含鹽有機廢水的零排放處理方法。
[0044]如圖1所示的碎煤加壓氣化產生的廢水的零排放處理方法,實施該方法所用的設備包括依次連接的的主生化處理單元、回用單元、深度處理單元、芬頓氧化單元和三效蒸發結晶單元。其中,主生化處理單元包括調節池、UASB(升流式厭氧污泥床)、缺氧/好氧(A/0)處理池、曝氣生物濾池(B1logical Aerated Filter ,BAF),通過主生化處理工藝對有機物進行高效降解。回用單元通過混凝沉淀、超濾、反滲透對廢水進行濃縮,濃縮產水回用。深度處理單元包括機加池、超濾裝置、納濾裝置、反滲透裝置;深度處理單元用于對回用單元的反滲透濃水進行進一步濃縮,濃縮產水回用,并得到納濾濃水和深度處理單元反滲透濃水。芬頓氧化單元對深度處理單元得到的納濾濃水和蒸發單元的連排水、定排水進行處理,以便降低系統中有機物的含量,同時降低鈣、鎂離子的含量。蒸發結晶單元對芬頓氧化單元和深度處理單元反滲透水進行處理,得到純凈產水和結晶鹽。
[0045]在本實施例的方法中,各處理單元的工藝技術參數設定如下:
[0046](I)主生化處理單元
[0047]調節池的水力停留時間:48h
[0048]UASB的水力停留時間:24h
[0049]缺氧池的水力停留時間:16h
[0050]好氧池的水力停留時間:48h
[0051 ] 曝氣生物濾池的水力停留時間:16h
[0052](2)回用單元
[0053]混凝沉淀的水力停留時間:4h
[0054]超濾單元的膜通量:45L/m2.h
[0055]反滲透單元的回收率為65%,脫鹽率為98%,C0D去除率為99.5%
[0056](3)深度處理單元
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