平板。 陽20引 < 比較例59~60 > 陽209] 除將防靜電劑變更為上述式（19)或式（20)表示的表面活性劑系防靜電劑W外， 與實施例51同樣地操作，制造比較例59~60的聚丙締平板。 陽210] <比較例61> 悅11] 相對于與實施例51相同的聚丙締的原料顆粒90部，添加另外制作的聚合物混合 物系防靜電劑的、下述式（21)表示的聚（20)氧乙二醇和十二燒二酸的縮聚物（平均聚合 度15) 10份，在230°C下進行注射成形，制造與實施例51相同的大小的比較例61的平板。 陽21引[化學式21] 陽21引
[0214] 研究將實施例51~58及比較例51~61的各聚丙締平板在(TC~40°C的范圍下 變化溫度、在30~70%RH的范圍下變化濕度的場所放置了 1年時的棉碎屑的靜電吸附狀 況。其后，移至23°C、50%RH的條件的場所靜置24小時，使用與實施例1相同的裝置測定 各聚丙締平板的表面電阻率值。另外，通過目視觀察施加加重300g而用棉布摩擦20次之 后的紙片的附著狀況。
[0215] 將結果示于表5,判明：實施例與比較例相比，表面電阻率值顯著地低，且、棉碎屑 完全不靜電吸附，也沒有紙片附著。聚丙締的注射成形品作為各種工業用品、家庭用品被使 用，但如由比較例59~61所判明地，在現有的表面活性劑系防靜電劑、聚合物混合物系防 靜電劑的情況，無法得到長期的充分的防靜電效果。予W說明，不含有防靜電劑的聚丙締平 板的表面電阻率值為IQIsQ/QW上。
[0216][表引 陽 217]
陽21引 <實施例71~78、比較例71~78 >
[0219] 使用上述實施例1~8及比較例1~8的各防靜電劑，如下地制造實施例71~78 及比較例71~78的各ABS樹脂方形箱。
[0220] 旨P，使用將ABS樹脂（東麗社制：h3號ッ夕700)的原料顆粒98份和各防靜電 劑2份均勻地混合并成形的復合顆粒，在230°C下進行注射成形，制造厚度為1mm、大小為 IOcmX30cmXIOcm的方形箱。 陽221] <比較例79~81 >
[0222] 除將防靜電劑變更為上述式（19)、式（20)表示的表面活性劑系防靜電劑、或式 (21)表示的聚合物混合物系防靜電劑W外，與實施例71同樣地操作，制造比較例79~81 的ABS樹脂方形箱。 陽22引將實施例71~78及比較例71~81的各ABS樹脂方形箱在50°C、75 %RH的條 件下放置3個月后，在23°C、50%RH的條件下使用與實施例1相同的裝置測定底部的表面 電阻率值。其后，通過目視觀察將各ABS樹脂方形箱在10°C~25°C的范圍內變化溫度、在 30~60%RH的范圍內變化濕度的場所靜置1個月時的側面的棉碎屑的靜電吸附狀況。 陽224] 將結果示于表6,判明：實施例與比較例相比，表面電阻率值顯著地低，且棉碎屑 完全沒有靜電吸附。另外，ABS樹脂由于為包含飽和控的主鏈和包含不飽和控的主鏈混合 存在的復雜的結構，因此，現有的表面活性劑系防靜電劑沒有效果，大量地含有聚合物混合 物系防靜電劑而進行了靜電障礙對策，但使用本發明的防靜電劑時，W少量可得到優異的 防靜電效果。予W說明，不含有防靜電劑的ABS樹脂方形箱的表面電阻率值為1〇15Q/□W 上。 悅巧][表6] 陽226]
陽227] <實施例91~98、比較例91~98 > 陽22引使用上述實施例1~8及比較例1~8的各防靜電劑，如下地制造實施例91~98 及比較例91~98的各氯乙締樹脂片。
[0229]旨P，在由微細顆粒狀的氯乙締樹脂（S菱化學社制：二力GF90HA) 100份、二辛基 鄰苯二甲酸醋40份、硬脂酸巧0. 5份及硬脂酸鋒0. 5份構成的原料混合物中添加各防靜電 劑0. 5份，在165°C下進行壓延（力kシ父一）擠出成形，制造厚度0. 8mm的片材。 陽230] <比較例99~100 > 陽231] 除將防靜電劑變更為上述式（19)或式（20)表示的表面活性劑系防靜電劑W外， 與實施例91同樣地操作，制造比較例99~100的氯乙締樹脂片。
[0232]將實施例91~98及比較例91~100的各氯乙締樹脂片在70°C下、在濕度為30~ 70 %RH的范圍內變動空間放置6個月后，移至23 °C、50 %RH的條件的場所，使用與實施例 1相同的裝置測定表面電阻率值。另外，通過目視觀察施加加重300g而用棉布摩擦20次之 后的紙片的附著狀況。 陽233] 將結果示于表7,判明：實施例與比較例相比，表面電阻率值顯著地低，且也沒有 紙片附著。另外，在含有液體的增塑劑成分的氯乙締樹脂制品中，添加的防靜電劑分子被 取入到增塑劑中，因此，難W大大改變表面的電的性質，到目前為止進行了使顯示防靜電性 能的結構的增塑劑成分大量地混入，成本升高，但使用本發明的防靜電劑時，W少量可得到 優異的防靜電效果。予W說明，不含有防靜電劑的軟質氯乙締樹脂片的表面電阻率值為 1〇i4q/QW上。 悅34][表7] 陽235]
陽236]如上所述，確認了在對使用鋼鐵制成形機制造的各種塑料成形品進行的試驗中， 本發明的防靜電劑發揮優異的電荷泄漏性。
[0237]本發明的防靜電劑遠遠地高于現有的防靜電劑的性能水平，可W防止IC設備的 誤操作、破壞，可W對計算機社會賦予安屯、感，但也幾乎可W完全防止在一般的工作場所、 生活場所意外地產生的靜電引起的爆炸、著火。
[023引另外，由于摩擦電序的間隔，難W防止來自人、動物的毛、有機物的棉碎屑等W輕 量浮游的污染物質在絕緣體高分子制品進行靜電吸附的現象，但如果在絕緣體高分子制品 的成形時添加本發明的防靜電劑，則可W使帶電荷與接觸同時泄漏，因此，今后在衛生面的 提局方面大大有用。
[0239]另外，例如制造將含有本發明的防靜電劑的塑料膜作為外面、將內面設為沒有添 加防靜電劑的絕緣性膜的包裝膜時，不使帶電荷蓄積于內面，因此，可W使成為包裝的對象 的物品順利地出入，而且，形成防靜電劑成分和內部的物品不直接接觸的包裝袋。 陽240]與上述相反，在將含有本發明的防靜電劑的塑料膜、片材作為內面、將外面設為沒 有添加防靜電劑的絕緣性膜、片材的多層成形物的情況下，也成為在最表面不蓄積帶電荷 的制品，因此，可W使幼兒用的餐具、玩具等更安全且清潔。 陽241]另外，也可W制造將含有本發明的防靜電劑的塑料成形品作為中間層，在其兩側 粘接有沒有添加防靜電劑的成形品的多層成形物。 陽242]進而，在發泡成形品的情況下，現有的防靜電劑在成形品的內部的氣泡較多地吸 附，因此，表面分布量少，無法得到良好的防靜電性能，另一方面，使防靜電劑的配合量增加 時，有時引起發泡阻礙，到目前為止不能再現性良好制造可W滿意的防靜電性發泡成形品。 但是，本發明的防靜電劑作為分子化合物的占有面積小，可W在將氣泡包圍的=維的高分 子結構體的內部進行結晶化而穩定地存在，通過孔穴輸送作用使電荷泄漏，而且，在二維的 高分子結構體表面多重地使范德華力和分子間氨鍵合力作用，具有形成有效的離子傳導性 結晶薄膜的固有的行為的特征，因此，可得到W少量的添加量顯現有效的防靜電性能的發 泡聚乙締、發泡聚苯乙締。 陽243]另外，關于存在連續氣泡溝的橡膠彈性體成形品，也可W再現性良好地賦予防靜 電性能。
【主權項】
1. 一種絕緣體高分子材料用防靜電劑，其特征在于，包含下述通式（1)表示的供體?受 體系分子化合物，該供體?受體系分子化合物使下述通式（1)的上段的半極性有機硼化合 物（供體成分）和下段的堿性氮化合物（受體成分）進行混合熔融并反應而得到， [化學式1]上述式中，Rl、R2分別獨立地為CH3 (CH2) 16-C0-0CH2、或HOCH2,且至少一個為 CH3(CH2) 16-C0-0CH2, R3、R4 分別獨立地為 CH3X2H5、HOCH2、HOC2H 4、或 HOCH2CH(CH3)，R5 為 C2H4、 或 C3H602. -種包含絕緣體高分子材料的成形品的制造方法，其特征在于，在加熱至玻璃化轉 變點以上的絕緣體高分子材料中使權利要求1所述的防靜電劑進行熔融分散之后，用具有 鋼鐵制的表面的成型機進行成形，由此，使絕緣體高分子材料與成型機的鋼鐵制的表面接 觸，在成形品的表面形成所述防靜電劑排列成的防靜電膜。3. -種包含絕緣體高分子材料的成形品，其特征在于，其通過權利要求2所述的制造 方法制造，且在表面具有包含下述通式（1)表示的供體?受體系分子化合物的防靜電劑排 列成的防靜電膜， [化學式1]上述式中，Rl、R2分別獨立地為CH3 (CH2) 16-C0-0CH2、或HOCH2,且至少一個為 CH3(CH2) 16-C0-0CH2, R3、R4 分別獨立地為 CH3X2H5、HOCH2、HOC2H 4、或 HOCH2CH(CH3)，R5 為 C2H4、 或 C3H60
【專利摘要】本發明的目的在于，提供一種可以更可靠地、再現性良好且具有持續性地防止絕緣體高分子材料的帶電的供體·受體系防靜電劑。本發明的防靜電劑為包含使下述通式(1)的上段的半極性有機硼化合物(供體成分)和下段的堿性氮化合物(受體成分)進行混合熔融并反應而得到的、下述通式(1)表示的供體·受體系分子化合物的絕緣體高分子材料用防靜電劑。上述式中，R1、R2分別獨立地為CH3(CH2)16-CO-OCH2、或HOCH2，且至少一個為CH3(CH2)16-CO-OCH2，R3、R4分別獨立地為CH3、C2H5、HOCH2、HOC2H4、或HOCH2CH(CH3)，R5為C2H4、或C3H6。
【IPC分類】C08K5/55, C08K5/20, C09K3/16
【公開號】CN105164224
【申請號】CN201580000512
【發明人】濱中博義
【申請人】株式會社博洛恩研究所
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年3月25日
【公告號】EP2957614A1, WO2015156133A1