馬鈴薯淀粉的混合水溶液；
[0190] D、烘干
[0191] 將步驟C得到的濕土壤調理劑顆粒轉移到濟南中魯新能源有限公司以商品名滾 筒烘干機銷售的干燥機中，在溫度110°c的條件下烘干至含水量為以酸性土壤調理劑重量 計5%，于是得到所述的酸性土壤調理劑，它由38重量份含磷酸鹽固體物、0. 08重量份激活 蛋白、0. 37重量份殼聚糖、7. 6重量份腐植酸鋅、33重量份膨潤土與20. 95重量份凹凸棒石 組成。
[0192] 試驗實施例1 :本發明酸性土壤調理劑對土壤pH、水稻產量及水稻重金屬含量的 影響
[0193] 試驗地點：湖南省株洲市清水塘工業區外圍的白馬鄉。
[0194] 試驗條件：水稻田，水稻品種"株兩優39"。
[0195] 試驗方法：試驗設置兩個處理：常規施肥（CK)、常規施肥+按照實施例1所述方法 制備的酸性土壤調理劑（T)，每個處理重復四次，隨機區組排列，每個小區面積為5mX 5m = 25m2〇
[0196] 試驗試驗的常規肥料為金正大生態工程集團股份有限公司生產的配方為17~ 17~17的復合肥，用量為基施40kg/畝。
[0197] 在水稻成熟收獲后，土壤樣品采集方法按照NY/T1121. 1~2006進行，土壤pH測 定方法按照NY/T1377~2007標準進行，并與施肥前土壤pH比較；采用GB/T5009. 15、GB/ T5009. 12、GB/T5009. 17、GB/T5006. 11標準方法分別測定水稻糙米中的鎘、鉛、總汞、總砷含 量，測定結果數據采用IBM SPSS 21.0軟件進行統計分析，統計分析結果列于表1中。
[0198] 表1水稻田土壤pH、水稻產量及重金屬含量測定平均值
[0200] 注：表中所述重金屬含量均為在去殼后糙米中的含量，不同字母表示不同處理下 的數據差異顯著（α彡0.05)。
[0201] 從表1中的數據可以看出，使用了本發明酸性土壤調理劑的試驗小區土壤pH由 5. 76升高到了 6. 32,與CK相比升高了 0. 56個單位，且差異顯著，本發明的酸性土壤調理劑 對于提高土壤pH效果非常明顯。
[0202] 另外，對照小區的水稻平均產量達到471. 28kg/畝，而施用本發明酸性土壤調理 劑的小區水稻產量達到492. 23kg/畝，產量增幅為4. 4%，且差異顯著。
[0203] 第三，測定糙米中重金屬含量發現，與對照處理相比，施用本發明酸性土壤調理劑 的鎘、鉛、總汞、總砷含量分別降低了 56. 28%、61. 48%、52. 17%、32. 50%，且差異均達到了 顯著水平。
[0204] 總之，本發明酸性土壤調理劑可顯著提高土壤pH，降低土壤酸化水平，同時對于吸 附固定土壤中的鎘、鉛、汞、砷等重金屬，進而降低稻粒中這些重金屬含量具有級為顯著的 效果。
[0205] 試驗實施例2 :本發明酸性土壤調理劑對土壤pH、油菜產量及抗病性的影響
[0206] 試驗地點：湖北省荊州市江陵縣馬家寨鄉。
[0207] 試驗條件：油菜田，油菜品種"廣源58號"油菜。
[0208] 試驗方法：試驗設置兩個處理：常規施肥（CK)、常規施肥+按照實施例2所述方法 制備的酸性土壤調理劑（T)，每個處理重復四次，隨機區組排列，每個小區面積為5mX 5m = 25m2〇
[0209] 試驗使用的常規肥料為湖北宜施壯農業科技有限公司生產的配方為25~7~8 的油菜專用復合肥，用量為基施50kg/畝。
[0210] 在油菜成熟收獲后，按照NY/T1121. 1~2006標準采集土壤樣本，并按照NY/ T1377~2007標準描述的方法測定土壤pH。試驗測定數據采用IBM SPSS 21.0軟件進行 統計分析，統計分析結果列于表2中。
[0211] 表2油菜田土壤pH、油菜產量以及相關病害發生率試驗結果
[0214] 注：表中不同字母表示不同處理下的數據差異顯著（α < 0. 05)。
[0215] 由表2的結果可以清楚地看出，使用了本發明酸性土壤調理劑的小區土壤pH值與 對照相比，升高了 0. 41個單位，且差異顯著。
[0216] 另外，對照處理油菜產量達到179. 77kg/畝，而施用本發明酸性土壤調理劑油菜 產量達到190. 34kg/畝，與對照相比，施用本發明酸性土壤調理劑的油菜產量提高5. 88%， 且差異顯著。
[0217] 第三，本發明酸性酸性土壤調理劑對于提高廣源58號油菜抗病性方面也有明顯 效果。在收獲前每個小區隨機選取5個點，每個點選取5株油菜，對油菜菌核病發病率進行 統計。統計結果如下：對照小區油菜菌核病發病率為7. 42%，而使用本發明酸性土壤調理 劑的小區油菜菌核病的發病率平均為5. 74%，因此本發明處理結果明顯低于對照處理，且 差異顯著。
[0218] 采用同樣方法對油菜終花期油菜病毒病發病率進行統計。統計結果如下：對照小 區油菜病毒病發病率為〇. 94%，使用了本發明酸性土壤調理劑的小區油菜病毒病發病率為 0. 71%，比對照處理降低了 0. 23個百分點，且差異顯著。
[0219] 本試驗實施例試驗結果表明，本發明酸性土壤調理劑低于提高油菜地土壤pH由 明顯效果，可顯著提高油菜產量，同時對于油菜常見的菌核病和病毒病菌具有顯著抑制作 用。
【主權項】
1. 一種酸性土壤調理劑的生產方法，其特征在于該生產方法的步驟如下： A、 由草甘膦廢液制備含磷酸鹽固體物 (1) 重金屬離子沉淀 讓pH 0. 5~1.0 的草甘膦生產廢液與硫化氫氣體在溫度5~50 °C與壓力0. 1~ 0. 5MPa的條件下進行反應2~5小時，分離得到一種含有重金屬硫化物的沉淀與一種沉淀 母液； (2) 有機磷氧化 將步驟（1)得到的沉淀母液加熱到溫度60~120°C，再在壓力0. 1~0.5MPa的條件下 通入空氣進行氧化反應1~6h，得到一種氧化沉淀母液； (3) 磷酸鹽沉淀 按照氧化沉淀母液與石灰石粉末的重量比為I. 0~6. 0 :0. 1~0. 5,往步驟（2)得到 的氧化沉淀母液中加入石灰石粉末，在溫度20~30°C的條件下攪拌反應1~4h，分離得到 一種含磷酸鹽沉淀與一種沉淀母液； (4) 氯化鈉分離 讓步驟（3)得到的沉淀母液在溫度100~105°C的條件下蒸發結晶2~6h，分離得到 氯化鈉晶體； (5) 制衆除去雜質 按照含磷酸鹽沉淀與水的重量比1:3~8,往步驟（3)得到的含磷酸鹽沉淀中添加水， 在攪拌速度100~400rpm的條件下再制衆，接著固液分離，這種操作重復進行2~4次，最 后沉淀分離，將得到的沉淀物轉移到烘干機中在溫度95~105°C的條件下干燥1~5h，得 到一種含磷酸鹽固體物； B、 土壤調理劑配制 步驟A得到的含磷酸鹽固體物、膨潤土與凹凸棒石分別在溫度95~105°C的條件下烘 干，然后冷卻至室溫，再研磨、篩分，得到粒度250~300目的粉末；接著含磷酸鹽固體物粉、 膨潤土粉與凹凸棒石粉按照重量比30~45 :20~40 :20~30在盤式攪拌機中混合均勻， 然后添加激活蛋白、殼聚糖與腐植酸鹽，激活蛋白、殼聚糖與腐植酸鹽的重量比為0. 01~ 0. 10 :0. 1~0. 5 :5~10,繼續混合均勻，得到一種混合物； C、 造粒 將步驟B得到的混合物轉移到轉鼓造粒機中，在轉鼓造粒機轉動的條件下噴灑粘合 劑，制成顆粒直徑為2~4mm的濕土壤調理劑顆粒； D、 烘干 將步驟C得到的濕土壤調理劑顆粒在溫度100~IKTC的條件下烘干至含水量為以酸 性土壤調理劑重量計5~8%，于是得到所述的酸性土壤調理劑。2. 根據權利要求1所述的生產方法，其特征在于所述的草甘膦生產廢液是采用IDA法 生產草甘膦時所產生的廢液。3. 根據權利要求1所述的生產方法，其特征在于在步驟A (2)中，以升計沉淀母液量與 以升計空氣的量之比是1:10~28。4. 根據權利要求1所述的生產方法，其特征在于在步驟A (3)中，所述石灰石粉末的粒 徑是〇· 2~1.0 mm05. 根據權利要求1所述的生產方法，其特征在于在步驟A (3)中，氧化沉淀母液與石灰 石在攪拌速度50~IOOrpm的條件下反應1. 5~3. 5h。6. 根據權利要求1所述的生產方法，其特征在于在步驟A (5)中，所述的含磷酸鹽固體 物由磷酸鈣與氧化鈣按照重量比1~3:1組成，其中以P2O5計的磷含量是以重量計10~ 30%〇7. 根據權利要求1所述的生產方法，其特征在于所述的腐植酸鹽是一種或多種選自腐 植酸鉀、腐植酸鈣、腐植酸鎂、腐植酸鐵或腐植酸鋅的腐植酸鹽。8. 根據權利要求1所述的生產方法，其特征在于所述的粘合劑是一種由糖與淀粉組成 的混合水溶液；在所述的粘合劑中，所述糖的濃度是以重量計I. 0~2. 0%，所述的糖是一 種或多種選自蔗糖、果糖或麥芽糖的糖；所述淀粉的濃度是以重量計〇. 1~〇. 5% ;所述的 淀粉是一種或多種選自玉米淀粉、小麥淀粉、馬鈴薯淀粉或大米淀粉的淀粉。9. 根據權利要求1~8中任一項權利要求所述生產方法得到的酸性土壤調理劑，其特 征在于所述酸性土壤調理劑組成如下：以重量份計 含磷酸鹽固體物 30~45份; 激活蛋白 0.(H~0.10份； 殼聚糖 （U~0.5份； 腐植酸鹽 5~10份; 膨潤土 20~40份； 凹凸棒石 20~10. 根據權利要求9所述的生產方法，其特征在于所述酸性土壤調理劑組成如下：以重 量份計 含嶙酸鹽固體物 34~40份; 激活蛋白 0.04~0.06份； 殼聚糖 0.18~0.38份； 腐植酸鹽 7.~9份； 膨潤土 26~34份； 凹凸棒石 23~27份。
【專利摘要】本發明涉及一種酸性土壤調理劑及其制備方法，該方法包括由草甘膦廢液制備含磷酸鹽固體物、土壤調理劑配制、造粒與烘干等步驟。與CK相比，使用本發明酸性土壤調理劑的水稻小區土壤pH升高了0.56個單位以上，水稻產量提高4.4％以上；同時，米粒中鎘、鉛、總汞、總砷的含量分別降低了56.28％、61.48％、52.17％、32.50％。本發明實現了高酸度高污染的草甘膦廢水的資源化再利用，節約了寶貴的磷礦資源，同時實現了對酸性土壤pH的調節并固定了土壤中的重金屬離子降低了植物對這些有害離子的吸收。
【IPC分類】C09K101/00, C09K109/00, C01D3/14, C01D3/04, C09K17/40
【公開號】CN105062500
【申請號】CN201510586344
【發明人】蔡典雄, 李勇, 劉小光, 劉衛偉, 王新星
【申請人】北京好收成全農生物科技有限公司
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2015年9月15日