接著劑組合物、以及層疊體及其制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種接著劑組合物。而且涉及一種使用上述接著劑組合物的層疊體及 其制造方法。
【背景技術】
[0002] 各種塑料膜彼此的貼合、或塑料膜與金屬蒸鍍膜或金屬箔的貼合，在以前，通過使 用羥基/異氰酸酯系的溶劑型接著劑的干式層合方式進行。但是，干式層合方式由于使用 含有有機溶劑的接著劑，因此需要抑制、防止環境污染或火災的特別的設備。
[0003] 近年來，由于對簡便的設備的要求，而對接著劑的脫有機溶劑化的要求增強，并積 極地進行無溶劑化的研宄。
[0004] 例如，在專利文獻1中揭示：含有多元醇成分（1)與包含兩種聚異氰酸酯化合物的 聚異氰酸酯成分（2)的無溶劑型層合用接著劑組合物。
[0005] 另外，在專利文獻2中揭示：含有多元醇成分（1)與必須具有3官能聚異氰酸酯 化合物的聚異氰酸酯成分（2)、分歧點濃度為特定范圍、羥基摩爾數：異氰酸酯基摩爾數= I : 1~1 : 3的無溶劑型層合接著劑組合物。
[0006] 在專利文獻3中揭示：含有多元醇成分（A)與必須具有異佛爾酮二異氰酸酯的異 氰酸酯成分（B)的無溶劑型接著劑組合物。
[0007] 在專利文獻4中揭示：含有多元醇成分（A)與聚異氰酸酯化合物（B)及特定粒徑 的紛體（C)的無溶劑型接著劑組合物。
[0008] 而且在專利文獻5中揭示：含有聚異氰酸酯成分（a)與多元醇成分（b)，且聚異氰 酸酯成分（a)包含單體系4,4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯（i)與異氰酸酯官能性預聚物 (ii)的接著劑組合物。異氰酸酯官能性預聚物（ii)是包含單體系4,4'-亞甲基二苯基 二異氰酸酯、與一種以上多元醇的預聚物反應物質混合物的反應產物，作為一種以上的多 元醇，指定包含具有處于特定范圍的平均分子量的三醇。
[0009] 現有技術文獻
[0010] 專利文獻
[0011] 專利文獻1 :日本專利特開平8-60131號公報
[0012] 專利文獻2 :日本專利特開2003-96428號公報
[0013] 專利文獻3 :日本專利特開2006-57089號公報
[0014] 專利文獻4 :日本專利特開2011-162579號公報
[0015] 專利文獻5 :日本專利特開2012-131980號公報
【發明內容】
[0016] 發明要解決的課題
[0017] 作為使用接著劑組合物獲得層疊體的方法，通常是在基材（接著的對象）上涂敷 接著劑組合物后，于在所形成的接著劑層上重疊其他基材（接著的對象）的狀態下，進行由 兩基材夾持的接著劑層的硬化的方法。以下，將上述的"進行接著劑層的硬化"步驟稱為"老 化步驟"。
[0018] 專利文獻1~專利文獻4所記載的發明，具體是使用脂環族系聚異氰酸酯成分或 脂肪族系聚異氰酸酯成分作為聚異氰酸酯成分。脂環族系聚異氰酸酯成分或脂肪族系聚異 氰酸酯成分由于反應相對較溫和，因此老化步驟需要在40°C~50°C下進行2天~5天。然 而，在市場中，要求提供能以較以前短的時間老化且表現出同等以上的接著性能的接著劑 組合物。
[0019] 與脂環族系聚異氰酸酯成分或脂肪族系聚異氰酸酯成分相比，由于芳香族系聚異 氰酸酯成分富有反應性，因此與老化時間的短時間化的課題一致。但是，由于芳香族系聚異 氰酸酯成分富有反應性，因此與多元醇成分的反應、和與環境濕度中的水的反應發生競爭， 為了表現出充分的接著力，而需要將涂敷時、重疊時及老化時的環境濕度嚴格地管理為低 濕度。因此，在市場中，要求提供即便不將環境濕度嚴格地管理為低濕度，也能以較以前短 的時間老化且表現出同等以上的接著性能的接著劑組合物。
[0020] 專利文獻5所記載的發明能以相對較短時間的老化且表現出接著性能，但在多元 醇成分與聚異氰酸酯成分混合后，存在于短時間內粘度極度增大，即接著劑組合物的適用 期縮短的問題。
[0021] 本發明是鑒于上述背景而成，其目的是提供一種即便不將環境濕度嚴格地管理為 低濕度，也能以較以前短的時間老化且表現出同等以上的接著性能，且適用期長的接著劑 組合物、以及使用上述接著劑組合物的層疊體及其制造方法。
[0022] 解決問題的技術手段
[0023] 本發明是鑒于上述課題而成的，作為聚異氰酸酯成分（A)，含有由兩種芳香族系異 氰酸酯與聚醚多元醇衍生的聚異氰酸酯成分；作為多元醇成分（B)，含有包含特定分子量 的聚酯二醇與相對較低的低分子量的二醇或三醇的多元醇成分。
[0024] 即，本發明涉及一種接著劑組合物，其包含聚異氰酸酯成分（A)及多元醇成分 (B)，且上述聚異氰酸酯成分（A)是使必須具有2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（al)及4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（a2)的異氰酸酯、與必須具有聚醚多元醇（a3)的多元醇，在 異氰酸酯基過量的條件下反應而成的反應性產物，上述多元醇成分（B)是必須具有數量平 均分子量為500以上、3, 000以下的聚酯二醇（bl)，而且包含數量平均分子量為50以上、且 小于500的二醇（b2)及數量平均分子量為50以上、且小于500的三醇（b3)的至少任一種 的多元醇組合物。
[0025] 本發明的接著劑組合物優選為，在2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（al)與4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（a2)的合計的100摩爾％中，將2,4'-二苯基甲烷二異氰酸 酯（al)設為10摩爾％以上、60摩爾％以下，將4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（a2)設為 40摩爾％以上、90摩爾％以下。
[0026] 另外，本發明的接著劑組合物優選為，在多元醇成分（B) 100質量％中，包含聚酯 二醇（bl) 60質量％以上、99質量％以下，及二醇（b2)與三醇（b3)的合計1質量％以上、40 質量％以下。
[0027] 另外，優選為在將多元醇成分（B)中的羥基摩爾數設為100摩爾時，聚異氰酸酯成 分（A)中的異氰酸酯基的摩爾數為70摩爾以上、300摩爾以下。
[0028] 另外，本發明的接著劑組合物優選為無溶劑型。
[0029] 另外，本發明的接著劑組合物優選為包裝材料形成用層合用接著劑。
[0030] 而且，本發明涉及一種層疊體，其是使用如上述本發明的接著劑組合物來層疊兩 個片狀基材而成。
[0031] 而且，本發明涉及一種層疊體的制造方法，其將上述本發明的接著劑組合物涂布 于第1片狀基材上而形成接著劑層，并在上述接著劑層上重疊第2片狀基材，將位于兩片狀 基材之間的上述接著劑層硬化。
[0032] 發明的效果
[0033] 根據本發明，具有以下優異的效果：可提供即便不將環境濕度嚴格地管理為低濕 度，也能以較以前短的時間老化且表現出同等以上的接著性能，且適用期長的接著劑組合 物、以及使用上述接著劑組合物的層疊體及其制造方法。
【具體實施方式】
[0034] 本發明的接著劑組合物包含聚異氰酸酯成分（A)與多元醇成分（B)。
[0035] 聚異氰酸酯成分㈧是使必須具有2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（2， 4 ' -diphenylmethane diisocyanate) (al)及 4,4 '-二苯基甲燒二異氛酸醋（4， f -diphenylmethane diisocyanate) (a2)的異氰酸醋、與必須具有聚醚多元醇（a3)的多 元醇，在異氰酸酯基過量的條件下反應而成的反應性產物。以下，也有時將2,4'-二苯基 甲烷二異氰酸酯（al)簡稱為2,4' -MDI(al)，將4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（a2)簡稱 為 4,4' -MDI(a2)。
[0036] 多元醇成分（B)是必須具有數量平均分子量為500以上、3, 000以下的聚酯二醇 (bl)，而且包含數量平均分子量為50以上、且小于500的二醇（b2)及數量平均分子量為50 以上、且小于500的三醇（b3)的至少任一種的多元醇組合物。
[0037] 通過上述構成，可提供即便不將環境濕度嚴格地管理為低濕度，也能以較以前短 的時間老化且表現出同等以上的接著性能，且適用期長的接著劑組合物。本發明的接著劑 組合物并不排除包含溶劑的情況，但就也可應用于無溶劑型的方面而言是優異的。另外，所 謂無溶劑型，是實質上不含溶劑的，而含有在制造步驟等中不可避免地殘留的溶劑、或不會 對特性造成影響的微量的溶劑的，在本發明中還包含在無溶劑型中。以下，對本發明進行詳 細地說明。
[0038] 聚異氰酸酯成分（A)包含：將2,4' -MDI (al)與多元醇反應而成的氨基甲酸酯 預聚物、及4,4' -MDI (a2)與多元醇反應而成的氨基甲酸酯預聚物混合而成的；和/或2， 4' -MDI(al)及4,4' -MDI(a2)與多元醇反應而成的氨基甲酸酯預聚物。另外，可包含未 反應的 2,4' -MDI(al)或未反應的 4,4' -MDI(a2)。
[0039] 通過將4,f -MDI (a2)與2,f -MDI (al)并用來作為聚異氰酸酯成分（A)， 即便是短時間老化，也可發揮充分的接著性能。另一方面，通過將2,4' -MDI(al)與4， 4' -MDI (a2)并用，即便是在高濕度環境下的涂敷、重疊、老化，也可發揮出充分的接 著性能。另外，在2，f -MDI(al)與4，f -MDI(a2)的合計的100摩爾％中，優選為 2，f -MDI(al)設為10摩爾％~60摩爾％(包含上限值與下限值。以下相同），4， f -MDI(a2)設為40摩爾％~90摩爾％。通過將兩種MDI的組成比設為上述范圍，而即 便不將環境濕度嚴格地管理為低濕度，也能