1_羥基環己基苯基酮，可作為Irgacure? 184由Ciba Specialty Chemicals 得到 組分G-2:乙基-2, 4, 6-三甲基苯甲酰基苯基亞膦酸酯，可作為Lucirin? TPO-L由 BASF AG得到 結果： 配詈品的組成 表A:
[0134] 實施例 I (EXl): 組分C:使用上述的化合物C-2作為組分C。
[0135] 實施例 2 (EX2): 組分C:使用上述的化合物C-5作為組分C。
[0136] 實施例 3 (EX3): 組分C:使用上述的化合物C-6作為組分C。
[0137] 對比例（CEl): 組分 C: Tinuvin? 479,得自 Ciba Specialty Chemicals 對比例（CE2): 組分 C: Tinuvin? R796,得自 Ciba Specialty Chemicals 對比例（CE3): 組分 C: Tinuvin? 405,得自 Ciba Specialty Chemicals 泰伯實驗的結果： 表B:
[0138] 除了 CE3,這些涂料組合物顯示出好的耐磨蝕性。
[0139] 對丙酮的化學品耐受性的結果： 表C:
[0140] 除了 CE1，這些涂料組合物顯示出好的化學品耐受性。
[0141] 老化的結果： 黃度指數的改變（ΔΥΙ)作為老化持續時間的函數。黃度指數在8 Mffl的層厚度下測 量。在老化期間，對比例顯示出較強的黃變且有時候成膜，以及涂層明顯更早的失效（出現 分層和裂紋形成）。
[0142] 表 D:
#光學完全透明（濁度值濁度〈3%) #老化期間在表面上形成濁斑 §膜分層 °在涂料表面上可見第一裂紋。
[0143] 在2000 h老化后，對比例CEl已在表面顯示出濁斑，其在老化進程中進一步產生。 對比例CE2和CE3在4000 h老化后已失效（即出現分層或裂紋形成）。黃度指數同樣強 烈升高，并且在4000 h后達到不可接受的超過4的ΛΥΙ值。
[0144] 經過6000 h長的時間，僅根據本發明的實施例EX1、EX2和EX3是穩定的（沒有 裂紋，沒有分層），并且黃度指數的增加小于4。
[0145] 迀移行為的結果：
[0146] 根據本發明的實施例表現出更好的迀移行為。
[0147] 為固化所使用的UV劑量的影響（根據WO 2011/040541的實施例1): 通過混合制備下列組合物，如a)和b)下描述的那樣施加在PC板材上。如c)下描述 的那樣用UV光固化，但是以0. 27 J/cm2-8.0 J/cm2之間的不同的UV劑量。
[0148] EXl:如上定義 CEl:如上定義 CE4:組成如表F中所述（可與WO 2011/040541中的實施例1比較）。
[01491 ^F:
[0150] 對多種組合物和不同的層厚度測量鉛筆硬度。如表G中可見，低于2 J/cm2的UV 劑量不足以完全固化該組合物。用鉛筆硬度測量的表面硬度是非常軟的。自2 J/cm2的最 小劑量開始，配置品完全固化并獲得至少H的鉛筆硬度。僅用根據本發明的配置品才能獲 得這樣的好的鉛筆硬度H。
[0151] 表 G:
【主權項】
1.包含下述組成的涂料組合物： A) -種或多種脂族聚合物前體，其選自組分A. 1和任選的A. 2 : A. 1)包含氨基甲酸酯-或酯鍵的每分子具有至少2個丙烯酸酯官能團的脂族低聚物 或相應低聚物的混合物，和 A. 2)每分子具有至少2個丙烯酸酯基團的脂族反應性稀釋劑，或相應反應性稀釋劑 的混合物， B) 任選的一種或多種細分散的無機化合物， C) 有機UV-吸收劑 D) 不可嵌入的HALS類別的自由基捕捉劑， E) 任選的一種或多種流平劑， F) 任選的一種或多種溶劑，和 G) 光引發劑， 其中，所述有機UV-吸收劑C)是通式（la)的吸收劑：(式la) 其中 W是氫或甲基， P是直鏈或支鏈的亞烷基，具有優選1-10 7是脂族和脂環族多異氰酸酯T(NCO)m的核，其具有環狀的異氰脲酸酯-、脲二酮-、亞 氨基噁二嗪二酮-或噁二嗪三酮結構，同樣在脂環族多異氰酸酯的情況中具有支化的縮二 脲結構， 仿在此相應于所使用的多異氰酸酯的初始平均NCO官能度并且等于或大于2， J是任選取代的直鏈或支鏈的亞烷基，其具有優選1-20個碳原子，其中碳鏈可被氧、羧 基、氮、硫、磷和/或娃中斷， 和 2代表鍵接的UV-吸收劑殘基的平均摩爾比例并且小于《， 或者 該有機UV-吸收劑C)是通式（lb)的吸收劑： A.....X....0-Cl =0卜cm卜+CH:, (fbl 其中 A是：Y1和Y2彼此獨立地代表下述通式的取代基r是0或1，優選1， R1、R2、R3彼此獨立地是H、OH、Cn-烷基、C4_12-環烷基、C2_2Q-烯基、Cn-烷 氧基、C4_12-環烷氧基、C2_2(l-烯基氧基、C7_2(l-芳烷基、鹵素、_C=N、（^_5-鹵代燒 基、-S02R'、-S03H、-S03M(M=堿金屬）、-COOR'、-CONHR'、-CONR'R' '、-0C00R'、-0C0R'、-0C ONHR'、（甲基）丙烯酰基氨基、（甲基）丙烯酰基氧基，任選被(V12-烷基、Ci_12-烷氧基、CN 和/或鹵素取代的c6_12-芳基，或者任選被(V12-烷基、(V12-烷氧基、CN和/或鹵素取代的 c3_12-雜芳基，其中 M是堿金屬陽離子， IT和IT'是HXn-烷基、C4_12-環烷基、任選被Ci_12-烷基、Ci_12-烷氧基、CN和/或鹵 素取代的C6_12-芳基，或者任選被(V12-烷基、Ci_12-烷氧基、CN和/或鹵素取代的C3_12-雜 芳基， X是支化或非支化的C^-烷基，和 R是H或CH3。2. 根據權利要求1的涂料組合物，其特征在于，在UV-吸收劑C)的式（lb)中，X代 表CH(CH3)，在式（la)中，T代表基于六亞甲基二異氰酸酯（HDI)的異氰脲酸酯。3. 根據權利要求1或2的涂料組合物，其特征在于，在UV-吸收劑C)的式（lb)中，在 取代基Y1和Y2中，在每種情況中r代表1，在式（la)中Q代表CH2-CH2。4. 根據權利要求1-3的至少一項的涂料組合物，其特征在于，在UV-吸收劑C)的式 (I)中，在取代基Y1和Y2中，在每種情況中基團R1、!?2和R3代表H，在式（la)中A代表 C(CH3)-C〇-〇-CH2-CR4R5-CH2，其中R4和R5彼此獨立地代表具有1-6個碳原子的烷基。5. 根據權利要求1-4的至少一項的涂料組合物，其特征在于，組分A. 1包含不飽和脂 族氨基甲酸酯丙烯酸酯。6. 根據權利要求1的涂料組合物，其特征在于，組分C是具有下述基團的式（la)的 UV-吸收劑T是基于HDI(六亞甲基二異氰酸酯）-異氰脲酸酯的氨基甲酸酯丙烯酸酯，其部分與 羥基乙基丙烯酸酯反應， Q是 _CH2_CH2_ 和R是氫， 或者具有下述基團的式（la)的UV-吸收劑： A=T是基于HDI(六亞甲基二異氰酸酯）-異氰脲酸酯的氨基甲酸酯丙烯酸酯，其部分與 羥基乙基丙烯酸酯反應， Q是 _CH2_CH2_ 和R是氫。7.根據權利要求1的涂料組合物，其特征在于，組分C是通式（lb)的UV-吸收劑： 其中A是Y1和Y2彼此獨立地代表下述通式的取代基r是0或1，優選1， R1、R2、R3彼此獨立地是H、OH、Cn-烷基、C4_12-環烷基、C2_2Q-烯基、Cn-烷 氧基、C4_12-環烷氧基、C2_2(l-烯基氧基、C7_2(l-芳烷基、鹵素、_C=N、Ch-鹵代燒 基、-S02R'、-S03H、-S03M(M=堿金屬）、-C00R'、-C0NHR'、-C0NR'R' '、-0C00R'、-0C0R'、-0C ONHR'、（甲基）丙烯酰基氨基、（甲基）丙烯酰基氧基，任選被(V12-烷基、Ci_12-烷氧基、CN 和/或鹵素取代的c6_12-芳基，或者任選被(V12-烷基、(V12-烷氧基、CN和/或鹵素取代的 c3_12-雜芳基，其中 M是堿金屬陽離子， IT和IT'是HXn-烷基、C4_12-環烷基、任選被Ci_12-烷基、Ci_12-烷氧基、CN和/或鹵 素取代的C6_12-芳基，或者任選被(V12-烷基、Ci_12-烷氧基、CN和/或鹵素取代的C3_12-雜 芳基， X是支化或非支化的C^-烷基，和 R是H或CH3。8. 根據前述權利要求任一項的涂料組合物，其包含不可嵌入的HALS類別的自由基捕 捉劑。9. 根據權利要求8的涂料組合物，其中所述HALS類別的自由基捕捉劑是通式結構為 式（IV)的哌啶衍生物：Z=二價官能團，例如和優選的是C(0)0、NH或NHC0， R15 =二價有機基團，例如和優選的是（CHA，其中1 = 1-12,優選3-10，C=CH-Ph-0CH3， /pHR16是H或CrC20_烷基。10. 涂覆基材的方法，其包括下列步驟： -將根據權利要求1-5至少之一的涂料組合物施加在基材上； -通過用UV-光以至少2J/cm2的劑量輻照來固化之前施加的涂料組合物。11. 經涂覆的基材，其包含基材和基材上的或布置在基材上方的涂層，其特征在于，所 述涂層包含根據權利要求1-9的一項或多項的涂料組合物。12. 根據權利要求11的經涂覆的基材，其特征在于，所述基材是聚碳酸酯基材、聚甲 基丙烯酸甲酯基材、聚苯乙烯基材或聚烯烴基材。13. 經涂覆的基材，其包含基材和基材上的或布置在基材上方的涂層，其特征在于，所 述涂層包含通過用UV-光以至少2J/cm2的劑量輻照固化的根據權利要求1-9的一項或多 項的涂料組合物，其中UV劑量用UV-TechnikMeyerGmbH的測量儀器UV-4CSD測定，和 其中該劑量是230 - 445nm范圍入射能量的總和。14. 根據權利要求13的經涂覆的基材，其特征在于，所述基材是熱塑性基材。15. 根據權利要求14的經涂覆的基材，其特征在于，所述基材是聚碳酸酯基材。16. 包含根據權利要求11-15任一項的經涂覆的基材的制品，其中所述制品選自建筑 玻璃、汽車玻璃、覆蓋玻璃、頭藍護目鏡、電子設備的外殼、窗戶型材、車身部件和機器蓋板。
【專利摘要】本發明涉及包含下述組成的涂料組合物：A)一種或多種脂族聚合物前體，其選自組分A.1和任選的A.2：A.1)包含氨基甲酸酯-或酯鍵的每分子具有至少2個丙烯酸酯官能團的脂族低聚物或相應低聚物的混合物，和A.2) 每分子具有至少2個丙烯酸酯基團的脂族反應性稀釋劑，或相應反應性稀釋劑的混合物，B)任選的一種或多種細分散的無機化合物，C)有機UV-吸收劑，D)不可嵌入的HALS類別的自由基捕捉劑，E)任選的一種或多種流平劑,F)任選的一種或多種溶劑，和G)光引發劑。此外，其涉及涂覆基材的方法、可如此涂覆的基材和該涂覆基材的用途。UV-吸收劑 C)是式(Ia)和(Ib)的那些：和B–X–O–C(=O)–C(R)=CH2 式(Ib)，其中B是(I)。Ia(I)。
【IPC分類】C08K5/34, C08K5/00, C09D175/14, C09D4/00, C09D167/06, C08K5/3492
【公開號】CN104955910
【申請號】CN201480007097
【發明人】S.科施特羅米內, F.屈恩
【申請人】拜耳材料科技股份有限公司
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2014年1月30日
【公告號】EP2951251A1, WO2014118251A1