雜物或其共混物。
[0040]例如,丙烯酸系載體樹脂(s)包含選自一種或多種如下單體的已聚合單體:丙烯 酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、衣康酸酐、馬來 酸酐、富馬酸酐、巴豆酸酐、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁 酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基 酯,丙烯酸2-羥基乙基酯、羥甲基丙烯酰胺、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、 雙丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯、丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯、乙酰乙酸 烯丙基酯、乙酰乙酸乙烯基酯、丙烯醛、雙丙酮丙烯酸酯、丙烯酸丙酮基酯、雙丙酮甲基丙烯 酸酯、丙烯酸2-羥基丙基酯乙酰乙酸酯、1,4-丁二醇丙烯酸酯乙酰乙酸酯、其混雜物或其 共混物。
[0041] 在另一優選實施方案中,載體樹脂(s)包括丙烯酸系/苯乙烯系聚合物,并且載體 樹脂(s)除了上面所列丙烯酸系基團外還包含選自一種或多種如下單體的已聚合單體:苯 乙烯、甲基苯乙烯、a -甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、無環共軛二 烯、乙烯基酯、氯乙烯、甲酰基苯乙烯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基丁基酮、其混雜 物或其共混物。
[0042] 乙烯基/丙烯酸系載體聚合物(s)如苯乙烯/丙烯酸系聚合物特別適合用于本發 明組合物中。天然聚合物也被考慮用于本發明中且包括蛋白質、(羥乙基)纖維素、棉、淀 粉等。
[0043] 在另一實施方案中,載體樹脂(s)進一步包括乙烯基聚合物、聚氨酯、聚酰胺、苯 乙烯-丁二烯橡膠聚合物、硝化纖維素、其混雜物或其共混物。
[0044] 熟練技術人員易于理解的是可以如使該聚合物適合特定應用所必要的那樣改變 單體混合物。例如,本發明組合物中所用載體樹脂(s)可以具有寬范圍的上述酸值。
[0045] 聚合物(a)、(s)和(b) -起的干重可以根據應用調節且可以占該組合物的約 0. 1-95重量%。在其他實施方案中,聚合物(a)和(b)的重量占本發明組合物的約0. 1-70 重量%,約〇. 1-60重量%,約1-50重量%,約5-50重量%或約10-50重量%。
[0046] 含有羧酸羧化物基團的乳液聚合物(a)的制備對本領域熟練技術人員是眾所周 知的。
[0047] 例如,乳液聚合物的制備由Gilbert,R. G.描述于Emulsion Polymerization, Academic Press,N.Y.,1995,第1-23頁。苯乙稀/丙稀酸系聚合物的制備描述于美國專利 4, 546, 160、4, 414, 370、4, 529, 787 中。
[0048] 通常而言,該類乳液聚合物用烯屬不飽和單體和引發劑以及任選表面活性劑、堿 和水或另一反應溶劑制備。示例性單體包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、 富馬酸、巴豆酸、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、衣康酸酐、馬來酸酐、富馬酸酐、巴豆酸酐、苯乙 烯、甲基苯乙烯、a -甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、甲基丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸乙酯、乙 酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、無環共軛二烯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-羥基乙基酯、 羥甲基丙烯酰胺、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油醋、乙烯基醋、氯乙烯等。
[0049]適合用于本發明的乳液聚合物包括可自交聯聚合物(例如見美國專利 5, 432, 229、5, 605, 722、6, 355, 720和6, 538, 062)。可自交聯聚合物包含聚合的可自交聯 單體如雙丙酮丙烯酰胺(DAAM)、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯、丙烯酸乙酰乙酰氧基乙 基酯、乙酰乙酸烯丙基酯、乙酰乙酸乙烯基酯、丙烯醛、甲酰基苯乙烯、乙烯基甲基酮、乙烯 基乙基酮、乙烯基丁基酮、雙丙酮丙烯酸酯、丙烯酸丙酮基酯、雙丙酮甲基丙烯酸酯、丙烯酸 2-羥基丙基酯乙酰乙酸酯、1,4-丁二醇丙烯酸酯乙酰乙酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯等。優 選乳液聚合物可以在載體樹脂存在下制備。
[0050] 在優選實施方案中,乳液聚合物(a)包含選自一種或多種如下單體的已聚合單 體:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、衣康酸 酐、馬來酸酐、富馬酸酐、衣康酸酐、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙 烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羥 基乙基酯、丙烯酸2-羥基乙基酯、羥甲基丙烯酰胺、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘 油酯、雙丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯、丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯、乙 酰乙酸烯丙基酯、乙酰乙酸乙烯基酯、丙烯醛、雙丙酮丙烯酸酯、丙烯酸丙酮基酯、雙丙酮甲 基丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基丙基酯乙酰乙酸酯、1,4-丁二醇丙烯酸酯乙酰乙酸酯、其混雜 物或其共混物。
[0051] 熟練技術人員易于理解的是可以如使該聚合物適合特定應用所必要的那樣改變 單體混合物。例如,用于本發明組合物中的乳液聚合物(a)可以具有寬范圍的上述酸值。
[0052] 可以用于本發明組合物中的組合物(C)還可以具有寬范圍的玻璃化轉變溫度 (Tg)。例如,可以用于本發明中的聚合物可以具有的Tg值為-40°C至150°C,優選_40°C至 40°C。Tg值通過差示掃描顯微法(DSC)測定。
[0053] 可以用于本發明組合物中的水溶性聚合物(b)通常包括選自聚氧化烯、聚酯多元 醇、其混雜物或其共混物的聚合物。
[0054] 聚氧化烯是基于選自環氧化物,優選氧化乙烯、氧化丙烯、1,2-氧化丁烯和 2, 3-氧化丁烯,更優選氧化乙烯和氧化丙烯的單體的聚合物。
[0055] 在另一實施方案中,本發明組合物的水溶性聚合物(b)含有衍生于氧化烯,優選 氧化乙烯(E0)、氧化丙烯(P0)、氧化丁烯,更優選氧化乙烯和/或氧化丙烯的醚基。
[0056] 在另一實施方案中,本發明組合物的水溶性聚合物(b)包括無規或嵌段氧化烯聚 合物。
[0057] 熟練技術人員易于理解的是可以如使該聚合物適合特定應用所必要的那樣改變 單體混合物。
[0058] 在再一實施方案中,本發明組合物的水溶性聚合物(b)含有衍生于醇,如衍生于 天然油如蓖麻油和其他天然材料的醇、羰基合成醇、烷基酚的基團。
[0059] 在另一實施方案中,本發明組合物的水溶性聚合物(b)具有的重均分子量Mw為 300-15000g/mol,優選 350-10000g/mol,最優選 400-8000g/mol,特別是 400-6000g/mol。 Mw值通過凝膠滲透色譜法(GPC)使用裝有Waters 2414折射率檢測器的Waters Alliance 2690分離模件以在THF溶劑中的濃度為約10mg/ml測定。
[0060] 在另一實施方案中,本發明組合物的水溶性聚合物(b)不含胺基。
[0061] 在再一實施方案中,本發明組合物的水溶性聚合物(b)不含酯基。
[0062] 在優選實施方案中,本發明組合物的水溶性聚合物(b)既不含有酯基也不含有胺 基。
[0063] 含有醚基的水溶性聚合物(b)的制備對本領域熟練技術人員而言是眾所周知的。
[0064] 通常而言,在本發明組合物中,基于乳液聚合物(a)和水溶性聚合物(b)的總量, 乳液聚合物(a)的量為70-99重量%且水溶性聚合物(b)的量為1-30重量%。基于乳液 聚合物和水溶性聚合物的總量,優選乳液聚合物(a)的量為80-99重量%且水溶性聚合物 (b)的量為1-20重量%,更優選乳液聚合物(a)的量為85-99重量%且水溶性聚合物(b) 的量為1-15重量%,最優選乳液聚合物(a)的量為90-99重量%且水溶性聚合物(b)的量 為1 -10重量%。
[0065] 在優選實施方案中,基于乳液聚合物(a)、載體樹脂(s)和水溶性聚合物(b)的總 量,乳液聚合物(a)和載體樹脂(s) -起的量為70-99重量%且水溶性聚合物(b)的量為 1-30重量%,優選乳液聚合物(a)和載體樹脂(s) -起的量為90-99重量%且水溶性聚合 物(b)的量為1-10重量%。
[0066] 通常而言,在本發明組合物中,基于乳液聚合物(a)和載體樹脂(s)的總量,乳液 聚合物(a)的量為50-95重量%且載體樹脂(s)的量為5-50重量%。
[0067] 在本發明組合物的優選實施方案中,乳液聚合物(a)包含選自一種或多種如下單 體的已聚合單體:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、丙烯酸酐、甲基丙 烯酸酐、衣康酸酐、馬來酸酐、富馬酸酐、巴豆酸酐、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯 酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲 基丙