88.0mg及105.6mg的N-乙酰_L_半胱氨酸混合溶解于50mL去離子水中,用lmol/L的NaOH調節溶液的pH值為9.7,制得鋅的前體溶液,其中[Zn2+] = 3.6mmol/L ;Zn與N-乙酰-L-半胱氨酸的摩爾比分別為1: 1.2,I: 2.0,I: 2.4,1: 3.0,1: 3.6。
[0065]3.通氮氣40min除去鋅的前體溶液中的氧氣,快速注入步驟I中制備的NaHSe溶液426 μ L,以及ImL的3.6mmol/L的CdCl2溶液。混勻后轉入水熱反應釜中,用烘箱加熱到2000C,反應60min,得到水溶性手性N-乙酰-L-半胱氨酸包裹的ZnCdSe量子點溶液。
[0066]4.向所得量子點溶液中加入2倍體積的甲醇進行沉淀,離心分離出上清液后,再用甲醇洗滌、離心2次,得到固體沉淀,將固體沉淀放入真空干燥箱干燥12h后取出,即得水溶性手性ZnCdSe量子點的固體,置于4°C下保存。所有樣品均處理為濃度為10_7-10_8mol/L,采用多點斜率的方法,以硫酸喹啉為參照物(QY = 54.6% )進行量子點量子產率的計算。
[0067]實施例4
[0068]1.配制NaHSe溶液:將20mg硒粉和45mgNaBH4混合,注入3mL去離子水,在40°C下攪拌反應30min,得到NaHSe溶液。
[0069]2.在兩頸燒瓶中配制鋅的前體溶液,將24.5mgZnCl2和88.0mgN-乙酰-L-半胱氨酸溶解于50mL去離子水中,用lmol/L的KOH調節溶液的pH值為9.7,制得鋅的前體溶液,其中[Zn2+] = 3.6mmol/L;Zn與N-乙酰-L-半胱氨酸的摩爾比為1:3。
[0070]3.通氬氣30min除去鋅的前體溶液中的氧氣,分別快速注入步驟I中制備的NaHSe 溶液 64 μ L,85 μ L, 107 μ L,149 μ L,213 μ L 及 320 μ L,以及 ImL 的 3.6mmol/L 的高氯酸鎘Cd (ClO4)2溶液。其中Zn與Se的摩爾比分別為I: 0.03,I: 0.04,I: 0.05,I: 0.07,I: 0.10,1: 0.15。混勻后轉入水熱反應釜中,用烘箱加熱到200°C,反應60min,得到水溶性手性N-乙酰-L-半胱氨酸包裹的ZnCdSe量子點溶液。
[0071]4.向所得量子點溶液中加入I倍體積的異丙醇進行沉淀,離心分離出上清液后,再用異丙醇洗滌、離心2次,得到固體沉淀,將固體沉淀放入真空干燥箱干燥12h后取出,即得水溶性手性ZnCdSe量子點的固體,置于4°C下保存。所有樣品均處理為濃度為10_7-10_8mol/L,采用多點斜率的方法,以硫酸喹啉為參照物(QY = 54.6% )進行量子點量子產率的計算。
[0072]實施例5
[0073]1.配制NaHSe溶液:將20mg硒粉和50mgNaBH4混合,注入3mL去離子水,在37°C下攪拌反應30min,得到NaHSe溶液。
[0074]2.在兩頸燒瓶中配制鋅的前體溶液,將24.5mgZnCl2和88.0mgN-乙酰-L-半胱氨酸溶解于50mL去離子水中,用lmol/L的KOH調節溶液的pH值為9.7,制得鋅的前體溶液,其中[Zn2+] = 3.6mmol/L;Zn與N-乙酰-L-半胱氨酸的摩爾比為1:3。
[0075]3.通氬氣30min除去鋅的前體溶液中的氧氣,快速注入步驟I中制備的NaHSe溶液213 μ L,Zn與Se的摩爾比為1:0.10并分別注入0.25mL,0.5mL,lmL,1.5mL以及2mL的3.6mmol/L 的 CdCl2 溶液。其中 Zn 與 Cd 的摩爾比分別為 I: 0.005,I: 0.01,I: 0.02,I: 0.03,1: 0.04。混勻后轉入水熱反應釜中,用烘箱加熱到200°C,反應60min,得到水溶性手性N-乙酰-L-半胱氨酸包裹的ZnCdSe量子點溶液。
[0076]4.向所得量子點溶液中加入1.5倍體積的異丙醇進行沉淀,離心分離出上清液后,再用異丙醇洗滌、離心2次,得到固體沉淀,將固體沉淀放入真空干燥箱干燥12h后取出,即得水溶性手性ZnCdSe量子點的固體,置于4°C下保存。所有樣品均處理為濃度為10_7-10_8mol/L,采用多點斜率的方法,以硫酸喹啉為參照物(QY = 54.6% )進行量子點量子產率的計算。其中鋅鹽中的Zn、硒源中的Se、鎘鹽中的Cd和N-乙酰-L-半胱氨酸的摩爾比為1.0: 0.1: 0.02: 3.0所合成的ZnCdSe量子點具有最高的量子產率36%。并通過美國PE公司的LS55型熒光光譜儀,美國PE公司的Lambda-35型紫外可見分光光譜儀,美國FEI公司的Tecnai G2 20S-TWIN透射電子顯微鏡,FEI Quanta200型掃描電子顯微鏡(配備能量色散型X射線光譜儀),Shimadzu公司的XRD-2000X射線衍射儀及THERMO ELECTRONCORPORAT1N公司的VG Multilab2000X射線光電子能譜儀對量子點的光學性質,形態,晶體結構,元素組成等進行了表征。為了考察ZnCdSe量子點的光穩定性,我們用氙燈(16W)對處于Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液(0.05mol/L,pH = 10)中的極低濃度(abs = 0.01)的量子點進行了不同時間長度的照射。
[0077]實施例6
[0078]1.配制NaHSe溶液:將40mg硒粉和65mgNaBH4混合,注入3mL去離子水,在37°C下攪拌反應30min,得到NaHSe溶液。
[0079]2.在兩頸燒瓶中配制鋅的前體溶液,將147mgZnCl2和440mgN_乙酰-L-半胱氨酸溶解于50mL去離子水中,用lmol/L的KOH調節溶液的pH值為9.7,制得鋅的前體溶液,其中[Zn2+] = 21.6mmol/L;Zn與N-乙酰-L-半胱氨酸的摩爾比為1:2.5。
[0080]3.通氬氣30min除去鋅的前體溶液中的氧氣,快速注入步驟I中制備的NaHSe溶液1278 μ L,以及ImL的21.6mmol/L的CdCl2溶液。混勻后通過回流法,油浴加熱到100°C,反應1.5小時,得到水溶性手性N-乙酰-L-半胱氨酸包裹的ZnCdSe量子點溶液。
[0081]4.向所得量子點溶液中加入1.5倍體積的異丙醇進行沉淀,離心分離出上清液后,再用異丙醇洗滌、離心2次,得到固體沉淀,將固體沉淀放入真空干燥箱干燥12h后取出,即得水溶性手性ZnCdSe量子點的固體,置于4°C下保存。所有樣品均處理為濃度為10_7-10_8mol/L,采用多點斜率的方法,以硫酸喹啉為參照物(QY = 54.6% )進行量子點量子產率的計算為16.4%。
[0082]實施例7
[0083]1.配制NaHSe溶液:將20mg硒粉和50mgNaBH4混合,注入3mL去離子水,在37°C下攪拌反應30min,得到NaHSe溶液。
[0084]2.在兩頸燒瓶中配制鋅的前體溶液,將8.2mgZnCl2和45.8mgN-異丁酰-L-半胱氨酸溶解于50mL去離子水中,用lmol/L的KOH調節溶液的pH值為9.0,制得鋅的前體溶液,其中[Zn2+] = 1.2mmol/L;Zn與N-異丁酰-L-半胱氨酸的摩爾比為1:4。
[0085]3.通氬氣30min除去鋅的前體溶液中的氧氣,快速注入步驟I中制備的NaHSe溶液71 μ L,以及ImL的3mmol/L的CdCl2溶液。混勻后通過回流法,以水浴加熱到80°C,反應5小時,得到水溶性手性N-異丁酰-L-半胱氨酸包裹的ZnCdSe量子點溶液。
[0086]4.向所得量子點溶液中加入1.5倍體積的異丙醇進行沉淀,離心分離出上清液后,再用異丙醇洗滌、離心2次,得到固體沉淀,將固體沉淀放入真空干燥箱干燥12h后取出,即得水溶性手性ZnCdSe量子點的固體,置于4°C下保存。所有樣品均處理為濃度為10_7-10_8mol/L,采用多點斜率的方法,以硫酸喹啉為參照物(QY = 54.6% )進行量子點量子產率的計算為15.3%。
[0087]實施例8
[0088]1.配制NaHSe溶液:將20mg硒粉和50mgNaBH4混合,注入3mL去離子水,在37°C下攪拌反應30min,得到NaHSe溶液。
[0089]2.在兩頸燒瓶中配制鋅的前體溶液,將8.2mgZnCl2和34.3mgN-異丁酰-L-半胱氨酸溶解于50mL去離子水中,用lmol/L的KOH調節溶液的pH值為8,制得鋅的前體溶液,其中[Zn2+] = 1.2mmol/L;Zn與N-異丁酰-L-半胱氨酸的摩爾比為1