環氧膠粘劑制備工藝簡單、成本低、有利于實現工業化生產，具有良好的熱態機 械性能；原料來源方便，操作簡單，無溶劑，環境友好，所得產品綜合性能好，可應用于金屬、 陶瓷、玻璃、復合材料的粘接，也可應用于RTM、VARTM、拉擠成型等工藝制造纖維增強先進復 合材料，具有良好的應用前景。
[0029] 本發明的一種耐高溫磷溴型無溶劑環氧膠粘劑，該膠粘劑由質量比為100:10-35 :4-30:2-18:10-32:80-260:5-18:50-100 的 ES216 環氧樹脂、四溴苯酐、9, 10-二氫-9-氧 雜-10-磷雜菲-10-氧化物、雙馬來酰亞胺樹脂、有機硅樹脂、固化劑、促進劑和活性稀釋劑 組成；其中，有機硅樹脂的分子結構式為：
[0030]
【主權項】
1. 一種耐高溫磷溴型無溶劑環氧膠粘劑，其特征在于：該膠粘劑由質量比為100:10-3 5:4-30:2-18:10-32:80-260:5-18:50-100的ES216環氧樹脂、四溴苯酐、9, 10-二氫-9-氧 雜-10-磷雜菲-10-氧化物、雙馬來酰亞胺樹脂、有機硅樹脂、固化劑、促進劑和活性稀釋劑 組成；其中，有機硅樹脂的分子結構式為：
n為1-30的自然數。
2. 根據權利要求1所述的一種耐高溫磷溴型無溶劑環氧膠粘劑，其特征在于：所述的 雙馬來酰亞胺樹脂選自1，4-雙馬來酰亞胺基苯、1，3-雙馬來酰亞胺基苯、1，2-雙馬來酰亞 胺基苯、4, 4' -雙馬來酰亞胺基二苯甲烷、4, 4' -雙馬來酰亞胺基二苯醚、4, 4' -雙馬來酰亞 胺基二苯砜、2, 6-雙馬來酰亞胺基甲苯、2, 5-雙馬來酰亞胺基甲苯、1，4-雙（4-馬來酰亞胺 基苯氧基）苯、1，3-雙（4-馬來酰亞胺基苯氧基）苯、1，4-雙（3-馬來酰亞胺基苯氧基）苯、 1，3-雙（3-馬來酰亞胺基苯氧基）苯、4, 4' -雙（4-馬來酰亞胺基苯氧基）聯苯、4, 4' -雙 (3-馬來酰亞胺基苯氧基）聯苯、4, 4'-雙（4-馬來酰亞胺基苯氧基）-3, 3'，5, 5'-四甲基 聯苯、4, 4'-雙（3-馬來酰亞胺基苯氧基）-3, 3'，5, 5'-四甲基聯苯、4, 4'-雙（4-馬來酰亞 胺基苯氧基）二苯醚、4, 4' -雙（4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -雙（3-馬來酰 亞胺基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -雙（4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯砜、4, 4' -雙（3-馬來 酰亞胺基苯氧基）二苯諷、4, 4' -雙（4-馬來酰亞胺基苯氧基）-3, 3'，5, 5' -四甲基二苯諷、 4, 4'-雙（3-馬來酰亞胺基苯氧基）-3, 3'，5, 5'-四甲基二苯砜、4, 4'-雙（4-馬來酰亞胺 基苯氧基）二苯甲酮、4, 4'-雙（3-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯甲酮、2, 2-雙[4-(4_馬來 酰亞胺基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-雙[4-(3-馬來酰亞胺基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-雙 [4-(4-馬來酰亞胺基苯氧基）苯基]六氟丙燒、2, 2-雙[4-(3-馬來酰亞胺基苯氧基）苯 基]六氟丙燒、2, 2-雙[4-(2-二氟甲基_4_馬來酰亞胺基苯氧基）苯基]丙燒、2, 2-雙 [4- (2-二氟甲基_3_馬來酰亞胺基苯氧基）苯基]丙燒、2, 2-雙[4- (2-二氟甲基_4_馬來 酰亞胺基苯氧基）苯基]六氟丙燒、2, 2-雙[4-(2-二氟甲基_3_馬來酰亞胺基苯氧基）苯 基]六氟丙烷、4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯甲酮、4, 4' -雙（2-三 氟甲基-3-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯甲酮、4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯 氧基）二苯醚、4, 4' -雙（2-三氟甲基-3-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯醚、4, 4' -雙（2-三 氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯硫醚、4, 4'-雙（2-三氟甲基-3-馬來酰亞胺基苯氧 基）二苯硫釀、4, 4'-雙（2-二氟甲基_4_馬來酰亞胺基苯氧基）二苯諷、4, 4'-雙（2-二氟 甲基-3-馬來酰亞胺基苯氧基）二苯砜、4, 4'-雙（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基） 聯苯、1，3_雙（2-二氟甲基_4_馬來酰亞胺基苯氧基）苯、1，4_雙（2-二氟甲基_4_馬來 酰亞胺基苯氧基）苯、1，3_雙（2-二氟甲基_3_馬來酰亞胺基苯氧基）苯、1，4_雙（2-二 氟甲基-3-馬來酰亞胺基苯氧基）苯、2, 6-雙（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）甲 苯、2, 5-雙（2-三氟甲基-4-馬來酰亞胺基苯氧基）甲苯中的一種或幾種。
3. 根據權利要求1所述的一種耐高溫磷溴型無溶劑環氧膠粘劑，其特征在于：所述的 固化劑選自選自六氫苯酐、四氫苯酐、甲基四氫苯酐、十二烯基琥珀酸酐、甲基六氫苯酐、桐 油酸酐、以雙環戊二烯與順丁烯二酸酐反應而成的80酸酐、以萜二烯與順丁烯二酸酐反應 而成的酸酐、以松節油與順丁烯二酸酐反應而成的液體酸酐中的一種或幾種。
4. 根據權利要求1所述的一種耐高溫磷溴型無溶劑環氧膠粘劑，其特征在于：所述的 促進劑選自乙酰丙酮鋁、2-乙基-4-甲基咪唑、N，N-二甲基對甲基苯胺、DMP-30、芐基二甲 胺、N，N-二甲基苯胺、2, 4, 6-三（二甲胺基甲基）苯酚、DBU、1，8_二氮雜雙環[5.4.0] ^ 烯-7中的一種或幾種。
5. 根據權利要求1所述的一種耐高溫磷溴型無溶劑環氧膠粘劑，其特征在于：所述的 活性稀釋劑選自氫化雙酚A環氧樹脂、CE793、3, 4-環氧基環己酸-3'，4' -環氧基環己甲 酯、3, 4-環氧基-6-甲基環己酸-3'，4' -環氧基-6' -甲基環己甲酯、二氧化二戊烯中的 一種或幾種。
6. -種如權利要求1所述的耐高溫磷溴型無溶劑環氧膠粘劑的制備方法，步驟如下： (1) 將ES216環氧樹脂、9, 10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物和四溴苯酐放入 反應釜中，于ll〇°C-130°C反應0. 5小時-1. 5小時后，加入活性稀釋劑，攪拌混合均勻，得 到A組份； (2) 將雙馬來酰亞胺樹脂和有機硅樹脂放入反應釜中，于110°C-130 °C反應 30min-60min后，加入活性稀釋劑，攪拌混合均勻，得到B組份； (3) 將A組份、B組份、固化劑和促進劑放入反應釜中，攪拌混合均勻，得到耐高溫磷溴 型無溶劑環氧膠粘劑。
【專利摘要】本發明涉及一種耐高溫磷溴型無溶劑環氧膠粘劑及其制備方法，該膠粘劑由ES216環氧樹脂、四溴苯酐、DOPO、雙馬來酰亞胺樹脂、有機硅樹脂、固化劑、促進劑和活性稀釋劑組成。制備方法包括：(1)將ES216環氧樹脂、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、和四溴苯酐放入反應釜中，反應后，加入活性稀釋劑，攪拌混合均勻，得到A組份；(2)將雙馬來酰亞胺樹脂和有機硅樹脂放入反應釜中，反應后加入活性稀釋劑，攪拌混合均勻，得到B組份；(3)將A組份、B組份、固化劑和促進劑放入反應釜中，攪拌混合均勻，即得。本發明可應用于金屬、陶瓷、玻璃、復合材料的粘接，也可應用于RTM、VARTM、拉擠成型等工藝制造纖維增強先進復合材料，具有良好的應用前景。
【IPC分類】C09J183-08, C08G59-62, C08G59-58, C09J163-00, C08G59-14
【公開號】CN104559889
【申請號】CN201410838697
【發明人】虞鑫海, 陳戚, 倪柳青, 洪穎, 王婧怡, 周志偉
【申請人】東華大學, 上海睿兔電子材料有限公司
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年12月26日