[0089] 將22.5g八甲基環四硅氧烷、4.3g四甲基四乙烯基環四硅氧烷、0.8g六甲基二硅氧 烷加入到250mL的三口燒瓶中，惰性氣體保護下置于磁力加熱攪拌器的油浴鍋中，在四甲基 氫氧化銨催化作用下控制反應溫度90°C和反應時間5h。反應結束后，升高反應溫度至150°C 使催化劑失去活性，減壓蒸餾除掉低沸物得到乙烯基聚硅氧烷(n = 10，m = 60);
[0090]聚醚改性有機硅表面活性劑的制備
[0091 ] 將58前述步驟得到的疏基聚醚(1 = 30,7 = 10，1?=〇2115)與1.368乙烯基聚硅氧烷(11 =10，m=60)加入到50mL單口燒瓶中，以四氫呋喃為溶劑加入光引發劑安息香雙甲醚反應， 反應結束后將溶液在40 °C下真空旋蒸，然后在45°C下真空干燥12h得到聚醚改性聚硅氧烷 表面活性劑，其結構式為：
反應結束后將溶液在40 °C下真空旋蒸，然后在45°C下真空干燥12h得到聚醚改性聚硅氧烷 表面活性劑，其結構式為：
[0101] 實施例7
[0102] 巰基聚醚的制備
[0103] 將50g封端聚醚(1 = 22,7 = 0，1? = 013)和50〇1]11二氯亞砜回流反應611，蒸餾除掉二 氯亞砜得到氯代聚醚，加入5.0g硫氫化鈉和500mL異丙醇溶劑回流反應3h，用1M的鹽酸調節 溶液pH值為弱酸性，水洗，分層，旋蒸，室溫下真空干燥12h得到巰基聚醚；
[0104]乙烯基聚硅氧烷的制備
[0105] 將45g八甲基環四硅氧烷、8.6g四甲基四乙烯基環四硅氧烷、1.6g六甲基二硅氧烷 加入到250mL的三口燒瓶中，惰性氣體保護下置于磁力加熱攪拌器的油浴鍋中，在四甲基氫 氧化銨催化作用下控制反應溫度90°C和反應時間5h。反應結束后，升高反應溫度至150°C使 催化劑失去活性，減壓蒸餾除掉低沸物得到乙烯基聚硅氧烷(n = 10，m = 60);
[0106] 聚醚改性有機硅表面活性劑的制備
[0107] 將3(^前述步驟得到的疏基聚醚(1 = 22,7 = 0，1? = 〇13)與16.348乙烯基聚硅氧烷 (n = 10，m = 60)加入到150mL單口燒瓶中，以四氫咲喃為溶劑加入光引發劑安息香雙甲醚反 應，反應結束后將溶液在40 °C下真空旋蒸，然后在45°C下真空干燥12h得到聚醚改性聚硅氧 烷表面活性劑，其結構式為：
[0109]上述實例只為說明本發明的技術構思和特點，其目的在于讓人能夠了解本發明的 內容并據以實施，并不能以此限制本發明的保護范圍。凡根據本發明精神實質所做的等效 變換或修飾，都應涵蓋在本發明的保護范圍之內。
【主權項】
1. 一種有機硅表面活性劑，其特征在于，該表面活性劑具有式α)所示結構：其中m，n均為整數且20<m+n<100;x的值為10~100;y的值為0~80,且x，y均為整數;R 為Cpk)的直鏈或異構長鏈烷基，或為烷基苯基。2. -種權利要求1所述有機硅表面活性劑的巰基-烯點擊化學法制備方法，其特征在 于，具體步驟如下： (1) 巰基聚醚的制備 將10~30g封端聚醚和4.6~13.8g疏基乙酸溶解于150~500mL甲苯中，加入到1000mL 單口燒瓶，然后置于磁力加熱攪拌器的油浴鍋中經共沸蒸餾反應6~24h，反應完后，減壓除 掉溶劑，殘留液溶于二氯甲烷并在冷乙醚中沉淀，重復操作三次，室溫下真空干燥6~24h得 到8~24g巰基聚醚； (2) 乙烯基聚硅氧烷的制備 將10~30g八甲基環四硅氧烷、5~25g四甲基四乙烯基環四硅氧烷、0.5~1.5g六甲基 二硅氧烷加入到250mL的三口燒瓶中，惰性氣體保護下置于磁力加熱攪拌器的油浴鍋中，在 催化劑作用下控制反應溫度70~120 °C和反應時間3~8h，反應結束后，加入酸對催化劑中 和或加熱分解催化劑使催化劑失去活性，減壓蒸餾除掉低沸物，得到14~52g乙烯基聚硅氧 烷，催化劑選自堿金屬氫氧化物、季銨堿、季鱗堿、硅醇鹽、硅醇季銨鹽或硅醇季鱗鹽中的一 種； (3) 聚醚改性有機硅表面活性劑的制備 將前述步驟分別得到的巰基聚醚12.5~20.8g與乙烯基聚硅氧烷3~5g作為原料，將其 溶于良性溶劑中，攪拌下加入光引發劑反應，反應結束后將反應物料在25~45°C下真空旋 蒸以脫除溶劑，然后在30~60°C下真空干燥2~48h，得到具式（I)結構特征的有機硅表面活 性劑。3. 根據權利要求2所述的巰基-烯點擊化學法制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中所 述的巰基聚醚的化學結構式如下所示：4. 一種權利要求1所述有機硅表面活性劑的巰基-烯點擊化學法制備方法，其特征在 于，具體步驟如下： (1) 巰基聚醚的制備 先將封端聚醚鹵化，與硫氫化鈉發生親核取代反應，調節溶液pH值為5~6.5，在冷乙醚 中沉淀三次，室溫下真空干燥6~24h得到巰基聚醚； (2) 乙烯基聚硅氧烷的制備 將10~30g八甲基環四硅氧烷、5~25g四甲基四乙烯基環四硅氧烷、0.5~1.5g六甲基 二硅氧烷加入到250mL的三口燒瓶中，惰性氣體保護下置于磁力加熱攪拌器的油浴鍋中，在 催化劑作用下控制反應溫度70~120 °C和反應時間3~8h，反應結束后，加入酸對催化劑中 和或加熱分解催化劑使催化劑失去活性，減壓蒸餾除掉低沸物，得到14~52g乙烯基聚硅氧 烷，催化劑選自堿金屬氫氧化物、季銨堿、季鱗堿、硅醇鹽、硅醇季銨鹽或硅醇季鱗鹽中的一 種； (3) 聚醚改性有機硅表面活性劑的制備 將前述步驟分別得到的巰基聚醚12.5~20.8g與乙烯基聚硅氧烷3~5g作為原料，將其 溶于良性溶劑中，攪拌下加入光引發劑反應，反應結束后將反應物料在25~45°C下真空旋 蒸以脫除溶劑，然后在30~60°C下真空干燥2~48h，得到具式（I)結構特征的有機硅表面活 性劑。5. 根據權利要求4所述的巰基-烯點擊化學法制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中所 述的巰基聚醚的化學結構式如下所示：6. 根據權利要求2或4所述的巰基-烯點擊化學法制備方法，其特征在于，所述步驟(2) 中所述的聚硅氧烷的化學結構式如下所示：7. 根據權利要求2或4所述的巰基-烯點擊化學法制備方法，其特征在于，所述步驟(3) 中所述良性溶劑為四氫呋喃、二甲基甲酰胺及二甲基亞砜中的一種。8. 根據權利要求2或4所述的巰基-烯點擊化學法制備方法，其特征在于，所述步驟(3) 中所述光引發劑為2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香雙甲醚、1-羥基環己基苯基甲酮 及4-(N，N-二甲氨基)苯甲酸乙酯中的一種。9. 根據權利要求2或4所述的巰基-烯點擊化學法制備方法，其特征在于，所述步驟(3) 中所述反應在室溫條件下反應，反應時間為5~60min。
【專利摘要】一種有機硅表面活性劑及其巰基?烯點擊化學法制備方法。有機硅表面活性劑具有式(I)所示結構：其中m，n均為整數且20＜m+n＜100；x的值為10～100；y的值為0～80，且x，y均為整數；R為C1～10的直鏈或異構長鏈烷基，或為烷基苯基。制備方法是將巰基聚醚與乙烯基聚硅氧烷作為原料，將其溶于良性溶劑中，攪拌下加入光引發劑反應，反應結束后將反應物料在25～45℃下真空旋蒸以脫除溶劑，然后在30～60℃下真空干燥2～48h，得到具式(I)結構特征的有機硅表面活性劑。摒棄了現有技術中合成有機硅表面活性劑所使用的貴金屬催化劑(如金屬鉑催化劑)，得以保障環保安全及擴大產品應用領域。
【IPC分類】C08G65/48, C08G65/326, B01F17/54, C08G65/334, C08G77/46, C08G77/20
【公開號】CN105713204
【申請號】CN201610112280
【發明人】祁爭健, 夏勇, 孔志能
【申請人】東南大學
【公開日】2016年6月29日
【申請日】2016年2月29日