甜菊雙糖苷晶型a、其制備方法、食品組合物及應用
【技術領域】
[0001] 本發明屬于甜味劑技術領域，尤其設及一種甜菊雙糖巧晶型A、其制備方法、食品 組合物及應用。
【背景技術】
[0002] 甜葉菊屬于小菊科植物，原產于南美己拉圭與己西接壤的阿曼拜山脈。葉中含有 糖武甜度為薦糖的150-300倍。用它做低熱食品，代替合成糖料，并用于治療糖尿病、肥胖 病、屯、臟病及防治小兒蟲齒等。甜菊糖是指從甜葉菊中提取生產的白色粉末狀甜菊糖巧，是 一種純天然、高甜度、零卡路里(零熱值）的食品添加劑(甜味劑）、天然代糖。甜菊糖在人體 內并不被人體小腸吸收，而是轉換為不會被人體吸收的甜菊糖醇。甜菊糖是繼薦糖、甜菜糖 之后的"第S糖源"，同時也是如今國際高倍甜味劑的第S大楊銷的高倍甜味劑產品。
[0003] 現已確定的甜葉菊甜味成分有9種:甜菊巧、甜菊雙糖巧、甜菊糖A巧-甜菊糖F巧和 杜克巧G。它們均屬巧類化合物，具有相同巧元一甜菊醇（Steviol);區別僅在于巧鍵上結合 糖的種類、數量和構型。因為它們都是帶有甜味的巧類化合物，統稱為甜菊糖（Steviol Glycosides)。其中，甜菊雙糖巧是一種甜度約為薦糖100倍的甜菊糖巧類化合物。甜菊雙糖 巧（Stevio化ioside，STB)，其結構式如下式所示：
[0004]
[0005] 甜嚇須中嚇中'式重最同的足雨菊巧，其次是甜菊糖A巧和甜菊糖C巧。當然，不同地 區產的甜葉菊中運些甜味成分的比例會發生變化，但大體的趨勢是如此的。由于甜菊糖A 巧相對于甜菊巧來說口感更佳，而被作為甜味劑已經被廣泛用于飲料、食品和保健品中。甜 菊糖A巧的多晶型現象已經得到了廣泛的研究，文獻名為"Single燈ystal Growth and Structure Determination of the Natural "High Potency''Sweetener Rebaudioside A'' 和專利US 20070292582 Al、W02010118218 Al、CN 103739639 A和CN 103739640 A對甜菊 糖A巧的多晶型現象均有報道。通過對運些多晶型研究發現:不同晶型不僅會影響其物理穩 定性、溶解度、外觀，甚至會影響其口感和甜度。
[0006] 甜菊雙糖巧具有與甜菊糖A巧相似的母體結構，其可能存在不同的多晶型現象。多 晶型現象的存在可能影響產品品質。本領域迫切需要提供一種性能很好的晶型，例如結晶 度高、吸濕性小、穩定性高的新晶型。同時，迫切需要提供上述晶型的制備方法和用途。
【發明內容】
[0007] 本發明的目的之一在于:提供一種結晶度高、穩定性高、吸濕性小的甜菊雙糖巧晶 型A。
[0008] 為解決上述技術問題，本發明的技術方案是：
[0009] 甜菊雙糖巧晶型A，所述晶型A使用化-Ka射線測得的X-射線粉末衍射分析，W度表 示的2目角至少在4.72,7.20,12.24,13.40,14.16,14.74,16.54,17.04,18.18和 18.98處有 明顯的特征衍射峰。
[0010]作為一種改進，所述晶型A使用Cu-Ka射線測量得到的X-射線粉末衍射分析，W度 表示的20值、誤差范圍為±1°，W A表示的晶面間距d和W百分數表示的衍射峰的相對強度 具有如下特征： room LUUUJ
[0013]作為一種改進，所述晶型A的差示掃描量熱分析在50-150°C和250-280°C范圍內有 特征吸熱峰。
[0014] 作為一種改進，所述晶型A的熱失重分析在270±10°C開始分解。
[0015] 作為一種改進，所述晶型A有如圖4所示的動態水分吸附(DVS)圖譜，在相對濕度為 0-20%范圍內，其吸收水分的質量百分數在0-4.2%，在相對濕度為20-40%范圍內，其吸 收水分的質量百分數在4.2-9.5 %，在相對濕度40 % W上，其吸收水分的質量百分數在9.5-11.5%，其吸收水分的質量百分數波動范圍較小。
[0016] 作為一種改進，所述晶型A有如圖5所示形貌特征。
[0017] 本發明的目的之二在于:提供一種工藝簡單、易于操作、穩定性高和流動性好的甜 菊雙糖巧晶型A的制備方法。
[0018] 為解決上述技術問題，本發明的技術方案是：
[0019] 甜菊雙糖巧晶型A的制備方法，所述制備方法包括W下步驟：
[0020] (1)混懸：在O-IOOC溫度范圍內，將甜菊雙糖巧與溶劑混合0. l-48h，得到混懸溶 液；
[0021] (2)過濾:在O-IOCTC溫度范圍內，將混懸溶液過濾或離屯、，得到白色固體，干燥，即 得甜菊雙糖巧晶型A;
[0022] (3)冷卻:步驟(2)過濾或離屯、后的澄清溶液，冷卻至0-50°C，析出白色固體，過濾， 將所述白色固體干燥，即得甜菊雙糖巧晶型A;
[0023] (4)揮發:步驟(2)過濾或離屯、后的澄清溶液，置于O-IOCTC溫度范圍內揮發，析出 白色固體，過濾，將所述白色固體干燥，即得甜菊雙糖巧晶型A。
[0024] 作為一種改進，步驟(1)中，所述甜菊雙糖巧晶型A的干物質純度為50-100%。
[0025] 作為一種改進，所述溶劑為水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、3-甲基-1-下醇、2-甲 基-1-丙醇、乙臘、丙酬、甲乙酬、甲基異下酬、乙酸甲醋、甲酸乙醋、乙酸乙醋、乙酸下醋、乙 酸丙醋、乙酸異丙醋、乙酸異下醋、S下甲基乙酸、四氨巧喃、硝基甲燒或甲苯中的一種或兩 種W上。
[0026] 本發明的目的之=在于:提供一種含有所述甜菊雙糖巧晶型A的食品組合物。
[0027] 本發明的目的之四在于:提供所述甜菊雙糖巧晶型A及其制備方法在食品、飲料及 藥品中的應用。
[0028] 由于采用了上述技術方案，本發明的有益效果是：
[0029] 本發明提供的甜菊雙糖巧晶型A的制備方法，其工藝簡單、易于操作、可通過多種 方法制得甜菊雙糖巧晶型A，且制得的產品結晶度高、吸濕性低、穩定性高、水溶性好。
【附圖說明】
[0030] 圖1是本發明提供的甜菊雙糖巧晶型A的X-射線粉末衍射(XRPD)圖；
[0031] 圖2是本發明提供的甜菊雙糖巧晶型A的差示掃描量熱分析(DSC)圖；
[0032] 圖3是本發明提供的甜菊雙糖巧晶型A的熱失重分析(TG)圖；
[0033] 圖4是本發明提供的甜菊雙糖巧晶型A的動態水分吸附(DVS)圖；
[0034] 圖5是本發明提供的甜菊雙糖巧晶型A的偏光照片；
[0035] 圖6是本發明提供的甜菊雙糖巧晶型A在干燥前后的X-射線粉末衍射(XRPD)比較 圖；
[0036] 圖7是本發明提供的甜菊雙糖巧晶型A在4(TC、濕度75%的條件下儲存半年的X-射 線粉末衍射(XRPD)比較圖；
[0037] 圖8是本發明提供的甜菊雙糖巧晶型A在4(TC、濕度75%的條件下儲存半年的高效 液相化PLC)比較圖。
【具體實施方式】
[0038] 為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，W下結合附圖及實施例，對 本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用W解釋本發明，并 不用于限定本發明。
[0039] 實施例一
[0040] 在室溫條件下，將20g物質純度為99.5%的甜菊雙糖巧加入IOOmL甲醇中，攬拌12h 后，過濾得到白色固體，白色固體于25°C下真空干燥，得甜菊雙糖巧晶型A。
[0041] 實施例二
[0042] 在50°C條件下，將30g物質純度為99.5%的甜菊雙糖巧加入IOOmL甲醇中，攬拌12h 后，過濾得到白色固體，白色固體于25°C下真空干燥，得甜菊雙糖巧晶型A。
[00創實施例S
[0044] 在50°C條件下，將40g物質純度為80%的甜菊雙糖巧加入IOOmL甲醇中，攬拌12h 后，過濾得到白色固體，白色固體于25°C下真空干燥，得甜菊雙糖巧晶型A。
[0045] 實施例四
[0046] 在50°C條件下，將40g物質純度為80%的甜菊雙糖巧加入50mL乙醇中，攬拌1化后， 過濾得到白色固體，白色固體于25°C下真空干燥，得甜菊雙糖巧晶型A。
[0047] 實施例五
[004引在50°C條件下，將40g物質純度為80%的甜菊雙糖巧加入50mL乙醇中，攬拌化后， 過濾得到白色固體，白色固體于25°C下真空干燥，得甜菊雙糖巧晶型A。
[0049] 實施例六
[0050] 在50°C條件下，將40g物質純度為80%的甜菊雙糖巧加入50mL乙醇中，攬拌化后， 過濾得到白色固體，白色固體于50°C下鼓風干燥，得甜菊雙糖巧晶型A。
[0化1 ]實施例屯
[0化2] 在50°C條件下，將40g物質純度為80%的甜菊雙糖巧加入600血乙醇中，攬拌化后， 趁熱過濾后的澄清溶液，快速冷卻至室溫，靜置12h，析出大量晶體，過濾后于50°C下鼓風干 燥，得甜菊雙糖巧晶型A。
[0053]實施例八
[0化4] 在5(TC條件下，將40g物質純度為80%的甜菊雙糖巧加入1000 mL乙醇-水 V)中，攬拌30min后，趁熱過濾后的澄清溶液，快速冷卻至室溫，靜置12h，析出大量晶體，過 濾后于50°C下鼓風干燥，得甜菊雙糖巧晶型A。
[00對實施例九
[0化6] 在5(TC條件下，將40g物質純度為80%的甜菊雙糖巧加入1000 mL乙醇-水 V)中，攬拌30min后，趁熱過濾后的澄清溶液，WO.rC/min的降溫速率降至室溫，靜置lOh， 析出大量晶體，過濾后于50°C下鼓風干燥，得甜菊雙糖巧晶型A。
[0057]實施例十
[0化引在5(TC條件下，將40g物質純度為80%的甜菊雙糖巧加入1000 mL乙醇-水（l:l，v: V)中，攬拌30min后，趁熱過濾后的澄清溶液，WO.rC/min的降溫速率降至室溫，靜置lOh， 析出大量晶體，過濾后于50°C下鼓風干燥，得甜菊雙糖巧晶型A。
[0059] 實施例^^一
[0060] 在50°C條件下，將40g物質純度為80%的甜菊雙糖巧加入1000 mL乙醇-水 V)中，攬拌30min