的催化劑。運些類型的催化劑的制備原理已在 Borealis 公司的 W0-A-2003/106510 中給出。
[0099] 齊格勒-納塔催化劑連同活化劑一起使用。適合的活化劑為烷基金屬化合物，特別 是烷基侶化合物。運些化合物包括面化烷基侶，例如二氯化乙基侶、氯化二乙基侶、乙基倍 半氯化侶、氯化二甲基侶等。它們還可包括Ξ烷基侶化合物，例如Ξ甲基侶、Ξ乙基侶、Ξ異 下基侶、Ξ己基侶和Ξ正辛基侶。此外，它們還包括烷基侶含氧化合物，例如甲基侶氧燒 (M0)、六異下基侶氧燒化IBA0)和四異下基侶氧燒(TIBA0)。并且還可W使用其他的烷基侶 化合物，例如異戊二締基侶。特別優選的活化劑為Ξ烷基侶和面化烷基侶，尤其使用的Ξ燒 基侶為Ξ乙基侶、Ξ甲基侶和Ξ異下基侶，尤其使用的面化烷基侶為二氯化乙基侶和氯化 二乙基侶。
[0100] 所用的活化劑的量取決于具體的催化劑和活化劑。通常地，W如下的量使用Ξ乙 基侶:侶與過渡金屬的摩爾比（如Al/Ti)為1-lOOOmol/mol，優選3-lOOmol/mol，尤其是從約 5mo 1 /mo 1 至約 30mo 1 /mo 1。
[0101] 聚合可W在渺漿或氣相(優選渺漿)中進行。
[0102] 渺漿聚合通常在惰性稀釋劑(通常地控稀釋劑，例如甲燒、乙燒、丙烷、正下燒、異 下燒、戊燒、己燒、庚燒、辛燒等及它們的混合物）中進行。優選地稀釋劑為具有1-4個碳原子 的低沸點控或運樣的控的混合物。特別優選的稀釋劑為丙院，可包含少量的甲燒、乙燒和/ 或下燒。
[0103] 渺漿聚合的溫度為30-100°C，優選35-95Γ，尤其是40-90°C。
[0104] 壓力為1-150己，優選10-100己。
[0105] 渺漿聚合可在任何已知的用于渺漿聚合的反應器中進行。運樣的反應器包括連續 攬拌蓋式反應器和環流反應器。特別優選的是在環流反應器中進行聚合。在運樣的反應器 中，通過使用循環累，渺漿W高速沿封閉管循環。環流反應器是本領域所公知的，例如，在 115-4-4582816、1]5-4-3405109、1]5-4-3324093、6口-4-479186和1]5-4-5391654中給出了實例。
[0106] 如本領域已知的，可向反應器中通入氨氣W控制聚合物的分子量。另外，可向反應 器中加入一種或多種α-締控共聚單體W控制聚合物產物的密度和分子量。運樣的氨氣和共 聚單體進料的實際的量取決于所用的催化劑、期望的烙體指數(或分子量)和所得的聚合物 的密度(或共聚單體含量）。
[0107] 對于制備適用于本發明的UHMPE，優選不加入氨氣。
[010引共混物的制備
[0109] 本發明的共混物可通過混合各組分但確保均勻性來簡單地制備，應當理解的是， 組分必須被復合。運可W通過本領域普通技術人員己知的任何常規方法(例如，擠出或者捏 合)來實現。
[0110] 在使用擠出制備本發明的共混物的情況下，任選地可W例如在與第一擠出步驟相 同的條件下采用第二擠出步驟。已發現使用兩個擠出步驟可W改善均勻性。從而改善斷裂 應力，W及可能的垂弛(sagging)性能。
[0111] 采用擠出W均勻化組合物是優選的，尤其是使用同向旋轉雙螺桿擠出機，如ZSK 18或ZSK 40。
[0112] 應當認識到，形成本發明的共混物之前，本發明的兩種聚合物組分可W與本領域 中已知的標準添加劑和佐劑混合。它也可含有額外的聚合物，例如添加劑母料的載體聚合 物。可W在不存在或存在任何添加劑的情況下測量該共混物的組分和共混物本身的性能。 然而當測定性能時如果存在任何添加劑，它會是優選的。
[0113] 除基料樹脂外，聚合物組合物可包含并優選包含與聚締控一同使用的常規添加 劑，例如顏料(例如炭黑）、穩定劑(例如抗氧化劑）、金屬凈化劑和/或UV-穩定劑、抗靜電劑 和利用劑（utilization agent)(例如加工助劑）。優選地，運些添加劑的量為組合物 (lOOwt % )的lOwt %或更少，更優選8wt %或更少，更優選5wt %或更少。
[0114] 進一步優選地，不同于炭黑的添加劑的量為0-lwt%，更優選0.001-0.8wt%。
[0115] 聚乙締組合物包含的炭黑的量基于組合物的總量為1 . 0-1 Owt %，優選1 . 5- 9.0wt%，更優選1.8-8.0wt%，更加優選1.8-7.0wt%，更加優選1.8-5.0wt%，更加優選 1.8-4.5wt % 和最優選 1.8-4. Owt %。
[0116] 炭黑可W原樣(純的)或W所謂的母料形式(CBMB)被加入至聚合物組合物中，在母 料形式中炭黑和任選地如上所述的其他添加劑W濃縮的形式包含于載體聚合物中。
[0117] 本發明的聚合物共混物中的組分(A)和(B)可進一步地與任何感興趣的其他聚合 物共混或者作為制品中僅有的締控材料單獨使用。因此，本發明的乙締聚合物可W與已知 的皿PE、MDPE、LDPE、化D陽聚合物共混。然而理想地，本發明中任何由乙締聚合物共混物制 成的制品基本上由聚合物共混物組成，即：含有多峰聚乙締組分和UHMW陽組分。
[011引應用
[0119] 本發明的共混物可W被用于制造各種制品，例如電纜護套、纖維、膜和模壓制品。 它們是形成管材時人們最感興趣的。可使用各種技術(例如RAM擠出或螺桿擠出）制造管材。
[0120] 應理解，本文所述的本發明的聚合物的優選特征，全部可任意方式彼此組合。 [0121 ]現在將參考W下非限制性實施例說明本發明。
[0122] 實驗部分
[0123] 分析測試
[0124] 烙體流動速率
[0125] 烙體流動速率(MFR)根據ISO 1133測定，并表示為g/lOmiruMFR是聚合物的烙體黏 度的指示。聚乙締的MFR在190°C下測定。在其下測定的烙體流動速率的負荷通常表示為下 標，例如MFR2是在2.16kg的負荷下測定的，MFR5是在化g的負荷下測得的，MFR2l是在21.6kg 的負荷下測定的。
[0126] 密度
[0127] 聚合物的密度根據ISO 1183-1:2004的方法A在根據EN ISO 1872-2(2007年2月） 制備的壓塑成型的樣本上測定，并表示為kg/m3。
[0128] 共聚單體含量
[0129] 使用定量核磁共振(NMR)波譜量化聚合物的共聚單體含量。
[0130] 對于1h和"C分別使用在500.13MHz和125.76MHz下運行的化uker Advance III 500 NMR波譜儀在烙融狀態下記錄定量i3C{1h}NMR波譜。在150°C下，對所有氣動裝置使用氮 氣，使用1?優化的7mm魔角旋轉(MAS)探頭記錄所有波譜。將大約200mg的材料填裝入7mm外 徑的氧化錯MAS轉子，并且在4kHz下旋轉。選擇該設置主要由于快速識別和精確定量所需的 高靈敏度{[1]、[2]、[6]}。利用33短循環延遲下的瞬態^^{[1]、[3]巧郵5皿?1'去禪方案 {[4]、[5]}進行標準單脈沖激發。每個譜圖獲取總計1024(1 k)個瞬態。選擇該設置主要由 于其對低共聚單體含量的高靈敏度。
[0131] 使用定制的波譜分析自動化程序對定量的i3C{1h}NMR波譜進行處理、積分，并確定 定量性質。所有的化學位移內部參考于30.0化pm處的主要亞甲基(bu化methylene)信號（δ +){[9]}〇
[0132] 觀察到對應于1-己締滲入的特征信號{[9]}并且根據聚合物中存在的所有其他的 單體計算出所有含量。
[0133] H=I 祉4
[0134] 沒有觀察到其他指示為其他共聚單體序列（即連續的共聚單體滲入)的信號，只基 于單獨的1-己締序列的量計算總1-己締共聚單體含量：
[0135] 啦'=H
[0136] 觀察到由飽和端基產生的特征信號。使用分別指定為2s和3s位點的22.84ppm和 32.2化pm處的信號的平均積分定量運樣的飽和端基的含量：
[0137] S=(l/2)*(l2s+l3s)
[0138] 使用在30.(K)ppm的主要的亞甲基信號(δ+)的積分定量乙締的相對含量：
[0139] Ε=(1/2)*Ιδ+
[0140] 基于主要的亞甲基信號，并計入存在于其他觀察到的共聚單體序列或端基中的乙 締單元計算總乙締共聚單體含量：
[0141] Ε總二化（5/2)地+(3/2)*S
[0142] 然后計算聚合物中的1-己締的總摩爾分數為：
[0143] 巧=(啦'/化針啦,）
[0144] W常用方式由摩爾分數計算出W摩爾百分數表示的1-己締的總共聚單體滲入：
[0145] H[mol%] = 100*fH
[0146] W標準方式由摩爾分數計算出W重量百分數表示的1-己締的總共聚單體滲入：
[0147] 印 wt.-%] = 100*(ffl*84.16)/((ffl*84.16) + ((l-fH)^8.05))
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