驟（3)中，所述的第二反應器可為上流式預縮聚反應蓋。在將對苯二甲酸 雙居己醋輸入到第二反應器的管線中添加親水改性劑、錬系催化劑。對苯二甲酸雙居己醋 等原料于負壓的條件下，在己二醇巧G)蒸汽的推動下，進入上流式預縮聚反應蓋中進一步 醋化和預縮聚。
[002引優選，步驟（4)中，所述的第Η反應器可為終聚蓋。
[0029] 與現有技術相比，本發明的有益效果是：
[0030] 1、本發明采用的是一種在連續聚醋流程生產線上，規模化生產一種可用于擠出成 型板材用聚醋的制備方法及其技術，與目前現有國內外采用間歇裝置制備類似聚醋烙體技 術相比，具有生產成本低、功能多、功效高、產品質量好W及性價比優勢明顯的特點。
[0031] 2、采用多組分單體進行共聚合制得的聚醋，在用于擠出成型板材時，板材成型就 后道吸塑等后加工性能好，其板材具有抗濕抗靜電、透明度高、抗沖擊強度高、熱變形溫度 高等優點，可W部分替代ABS廣泛用于箱包、手板制作、電子電器等領域。
[0032] 3、本發明中所得聚醋烙點低，可有效降低后加工溫度，達到節能減排的目的。
【附圖說明】
[0033] 圖1本發明實施例制備可用于擠出成型板材用聚醋的工藝流程圖。
[0034] 其中；1-漿料混合槽2-漿料供應槽3-對苯二甲酸雙居己醋管線4-終聚蓋5-上 流式預縮聚反應蓋6-醋化蓋
【具體實施方式】
[0035] 下面根據具體實施例對本發明的技術方案做進一步說明。本發明的保護范圍不限 于W下實施例，列舉送些實例僅出于示例性目的而不W任何方式限制本發明。
[003引性能測試方法
[0037] 特性粘度、烙點、端駿基色相W及DEG殘余含量等性能
[0038] 根據國標GB/T 14190-2008纖維級聚醋切片（PET)試驗方法測試。
[0039] W下實施例中的原材料，如沒有特別說明，均為市售。
[0040] 實施例
[0041] 將對苯二甲酸、己二醇，第Η組分間苯二甲酸，第四組分二甘醇，第五組分Η居甲 基丙焼，異相無機物硫酸頓W及鐵酸四了醋，按比例添加進漿料混合槽1進行漿料調制，并 通過漿料供應槽2計量后進入醋化反應器；
[0042] 調配好的漿料注射進入醋化蓋6,在250~28(TC，0. 05~0. 15Mpa進行醋化反應， 生成對苯二甲酸雙居己醋，反應至醋化率至少為92%，反應過程生產的水通過精傭培分離 脫除；
[0043] 在將對苯二甲酸雙居己醋輸入到上流式預縮聚反應蓋5的對苯二甲酸雙居己醋 管線3中添加親水改性劑醋酸了酸纖維素醋、錬系催化劑己二醇錬。對苯二甲酸雙居己醋 等原料于負壓的條件下，在己二醇蒸汽的推動下，進入上流式預縮聚反應蓋5中進一步醋 化和預縮聚，預縮聚反應溫度為255~285°C，真空度為15~35mmmHg，反應時間0. 5~1 小時；
[0044] 將預聚物輸入到終聚蓋4縮聚反應得到聚醋，縮聚反應溫度為260~29(TC，真 空度為1~5mmHg，反應時間為2~3小時，經烙體泉輸送，鑄帶切粒，冷卻改造后包裝。
[0045] 聚醋制備的工藝配方參加表1，聚醋相關性能指標參見表2。
[0046] 本領域技術人員應當注意的是，本發明所描述的實施方式僅僅是示范性的，可在 本發明的范圍內作出各種其他替換、改變和改進。因而，本發明不限于上述實施方式，而僅 由權利要求限定。
[0047] 表 1
[0048]
[0051]
【主權項】
1. 一種板材用的聚酯，所述聚酯原料包括：對苯二甲酸，乙二醇，5~20wt %除對苯 二甲酸以外的二元羧酸，1~5wt %二元醇，0· 002~0· 006wt %多羥基化合物，0· 01~ 0. lwt %親水改性劑，0. 01~0. 03wt %異相無機物，以聚酯理論重量計。2. 根據權利要求1所述的聚酯，其特征在于，所述的聚酯原料包括：對苯二甲酸，乙二 醇，8~18wt%除對苯二甲酸以外的二元羧酸，2~4wt%二元醇，0. 003~0. 005wt%多羥 基化合物，0. 04~0. 08wt%親水改性劑，0. 02~0. 03wt%異相無機物，以聚酯產品重量計。3. 根據權利要求1所述的聚酯，其特征在于，所述的對苯二甲酸和乙二醇的摩爾比為 1 : (1. 0 ~2. 5)。4. 根據權利要求3所述的聚酯，其特征在于，所述的對苯二甲酸和乙二醇的摩爾比為 1 : (1. 1 ~1. 8) 〇5. 根據權利要求1所述的聚酯，其特征在于，所述的二元羧酸選自脂肪族二元酸、芳香 族二元酸、含有雜環結構的二元羧酸。6. 根據權利要求1所述的聚酯，其特征在于，所述的二元醇為C2~C18脂肪族二元醇、 含醚鍵的二元醇中任一種或多種。7. 根據權利要求1所述的聚酯，其特征在于，所述的多羥基化合物為季戊四醇、山梨 醇、木糖醇、1，1，1-三羥甲基丙烷任一種或多種。8. 根據權利要求1所述的聚酯，其特征在于，親水改性劑為丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯 酰胺，乙酸乙烯酯，乙酸丁酸纖維素。9. 根據權利要求1所述的聚酯，其特征在于，異相無機物為超細碳酸鈣，硫酸鋇，硫酸 鈣，硅灰石，高嶺土，二氧化硅，水合硅酸鎂，氫氧化鎂，蒙脫土中任一種。10. 根據權利要求1所述的聚酯，其特征在于，所述聚酯的特性粘度為〇. 700~ 0· 850dl/g，熔點為210~250°C，端羧基含量為22~30mol/t。11. 一種制備權利要求1~10任一種板材用聚酯的方法，包括： (1) 將對苯二甲酸、乙二醇，第三組分二元羧酸，第四組分二元醇，第五組分多羥基化合 物，異相無機物和鈦系催化劑，混合攪拌進行漿料調制； (2) 將調配好的漿料置于第一反應器中，在溫度為250~280°C，相對壓力為0· 05~ 0. 15MPa條件下進行酯化反應，生成對苯二甲酸雙羥乙酯，反應至酯化率至少為92% ; (3) 將親水改性劑、銻系催化劑與對苯二甲酸雙羥乙酯混合，輸入到第二反應器中進一 步酯化和預縮聚，得到預聚物，反應溫度為255~285°C，真空度為15~35mmmHg，反應時間 0. 5~1小時； (4) 將預聚物輸入到第三反應器中進行縮聚反應，得到聚酯產品，反應溫度為260~ 290°C，真空度為1~5mmHg，反應時間為2~3小時。12. 根據權利要求11所述的制備方法，其特征在于，步驟（1)中的鈦系催化劑為乙二 醇鈦，鈦酸四丁酯，鈦酸四異丙酯任一種，鈦系催化劑中鈦原子含量，以聚酯理論重量計為 0. 0003 ~0. 0004wt%。13. 根據權利要求11所述的制備方法，其特征在于，步驟（3)中，所述的銻系催化劑 為乙二醇銻，三氧化二銻、醋酸銻任一種，銻系催化劑中銻原子含量以聚酯理論重量計為 0. 018 ~0. 02wt%。
【專利摘要】本發明公開了一種板材用的聚酯及其制備方法，該聚酯原料包括：對苯二甲酸，乙二醇，5～20wt％除對苯二甲酸以外的二元羧酸，1～5wt％二元醇，0.002～0.006wt％多羥基化合物，0.01～0.1wt％親水改性劑，0.01～0.03wt％異相無機物，以聚酯理論重量計。本發明的聚酯用于擠出成型板材，板材成型就后道吸塑等后加工性能好，其板材具有抗濕抗靜電、透明度高、抗沖擊強度高、熱變形溫度高等優點，可以部分替代ABS廣泛用于箱包、手板制作、電子電器等領域。
【IPC分類】C08G63/85, C08G63/672, C08K3/30, C08G63/86, C08G63/20
【公開號】CN105585702
【申請號】CN201410567429
【發明人】林永明, 吳一平, 任明利, 陸慧良, 侯正均, 程川
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石化上海石油化工股份有限公司
【公開日】2016年5月18日
【申請日】2014年10月22日