72)，以與實施例1相同的方式制備樹脂粉末。
[0112] 比較例2
[0113]除了使用2重量份的CaCl2(pH 6.3)作為金屬離子凝固劑代替0.7重量份用作酸凝 固劑的甲酸外，以與實施例1相同的方式制備樹脂粉末。
[0114] 實施例2
[0115]以與實施例1相同的方式制備樹脂粉末，不同的是，使用1重量份的乙酸代替0.7重 量份的甲酸，基于乙酸加入量(pH 8.0)，通過中和劑輸入管道加入苛性鈉的量是約60重 量％而不是0.3重量份。
[0116] 比較例3
[0117]除了未加入中和劑外(pH 5.18)，以與實施例2相同的方式制備樹脂粉末。
[0118] 比較例4
[0119] 除了使用0.7重量份的5wt%硫酸溶液(pH 5.1)代替0.7重量份的甲酸作為酸凝固 劑之外，以與實施例1相同的方式制備樹脂粉末。
[0120] 參考實施例1
[0121] 進行與實施例1相同的實驗，不同的是，中和劑輸入管道180位于一體化凝固器的 輸送方向的輸送段的30%長度（20至40%)的段代替50%長度的段，但是凝固進行的不理 想。
[0122] 參考實施例2
[0123] 進行與實施例1相同的實驗，不同的是，中和劑輸入管道180位于一體化凝固器的 輸送方向的70%長度(60至80%)的段代替50%長度的段，但是產生大量的泡沫，因此不能 順利進行實驗。
[0124] [測試實施例]
[0125] 根據下面的方法測量根據實施例1至2和比較例1至4制備的膠乳樹脂粉末的色差 (L、a和b)、耐濕熱性Tt、耐濕熱性Hz、光擴散率和透光率、以及熱穩定性（Δ b，Δ E)。結果總 結在表1中。
[0126] *粉末色差:使用色度儀(Color Quest II，Hunter Lab Co.)測量L、a和b值。當L值 接近100時，顏色明亮。當"a"值大于0時，顏色為紅色，并且，當"a"值小于0時，顏色為綠色。 當"b"值大于0時，顏色為黃色，當"b"值小于0時，顏色為藍色。
[0127] *耐濕熱性(Tt、Tz):在放置到恒溫恒濕的烘箱后，對應于根據ASTM D-1003測量的 3mm片材的霧度值和透光率。
[0128] *熱穩定性（Δ b、Δ E):對應于在80°C烘箱中放置7天后測量的"b"值和最初樣本的 "b"值之間的差值（△ b)，并對應于使用在80°C烘箱中放置7天后測量的L、a和b值和原始"b" 值根據下面的公式計算的值之間的差（A E)。
[0129] ΔΕ=[( AL)2+( Aa)2+( Ab)2]0·5
[0130] *水含量（重量％):使用濕度計(腿1'1'1^1?/1'01^00冊83-?)測量直到水在150°(3下 被完全蒸發從而樣品重量不再改變的重量變化(殘留水含量:0.5重量％以下）。
[0131] 【表1】
[0132]
[0133] 如表1所示，與比較例相比，根據本發明，通過有機酸凝固過程、中和過程和熟化過 程制備的樹脂粉末顯示出耐濕熱性和熱穩定性。
[0134] 具體而言，使用甲酸并使用中和過程的實施例1的樹脂粉末顯示出等于或類似于 與使用有機酸作為凝固劑且未使用中和過程的比較例1中確保的耐濕熱性，以及顯示出等 于或類似于使用金屬離子凝固劑且未使用中和過程的比較例2中確保的熱穩定性。
[0135]此外，使用乙酸并使用中和過程的實施例2的樹脂粉末顯示出與使用酸凝固劑且 不使用中和過程的比較例3相等或類似的耐濕熱性，并顯示出與使用金屬離子凝固劑且不 使用中和過程的比較例2相等或類似的熱穩定性。
【主權項】
1. 一種制備樹脂粉末的方法，包括： 通過輸入有機酸的膠乳凝固過程，通過輸入中和劑的殘留有機酸的中和過程以及用于 樹脂粉末的熟化過程， 其中，所述膠乳凝固過程、中和過程和熟化過程在用于膠乳凝固和熟化的一體化凝固 器中連續進行， 其中，所述膠乳凝固過程包括將某種有機酸輸入到用于膠乳凝固和熟化的一體化凝固 器的一個位置，以及 其中，所述殘留有機酸的中和過程包括將用于中和殘留有機酸的中和劑輸入到輸入有 機酸的位置的下游位置。2. 根據權利要求1所述的方法，其中，輸入中和劑是在所述一體化凝固器中樹脂粉末的 含水量為30重量％至60重量％的位置處進行。3. 根據權利要求1所述的方法，其中，輸入膠乳和輸入有機酸均是在從所述一體化凝固 器的反應管入口端部向反應管出口端部的輸送方向的輸送段的0至20%長度的段進行。4. 根據權利要求1所述的方法，其中輸入中和劑是在從所述一體化凝固器的反應管入 口端部向反應管出口端部的輸送方向的輸送段的40至60%長度的段進行。5. 根據權利要求1所述的方法，其中，基于100重量份的膠乳，作為凝固劑的有機酸以 0.5至3.0重量份的量加入。6. 根據權利要求1所述的方法，其中，作為凝固劑的有機酸選自甲酸和乙酸中的一種或 多種。7. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述中和劑選自苛性鈉、苛性鉀、碳酸鈉、氫氧化 銨、苯胺、二乙胺和肼中的一種或多種。8. 根據權利要求1所述的方法，其中，基于作為凝固劑的有機酸的加入量，所述中和劑 以30重量％至70重量％的量加入。9. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述膠乳凝固過程、中和過程和熟化過程均是在 蒸汽下在60至98°C下進行。10. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述膠乳在所述一體化凝固器中連續流動。11. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述一體化凝固器包括沿膠乳的輸送方向布置 的膠乳輸入管道、有機酸輸入管道、中和劑輸入管道以及樹脂粉末排出管道，以及從所述凝 固器的入口處的反應管端部延伸到其出口處的反應管端部的具有多個葉輪的混合軸。12. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述膠乳選自苯乙烯聚合物膠乳、丁二烯聚合物 膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳、丙烯酸烷基酯聚合物膠乳、甲基丙烯酸烷基酯聚合物膠 乳、丙烯酸烷基酯-丙烯腈共聚物膠乳、丙烯腈-丁二烯共聚物膠乳、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 共聚物膠乳、丙烯腈-丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物膠乳、甲基丙烯酸烷基酯-丁二烯-苯乙 烯共聚物膠乳和丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物膠乳中的一種或多種。13. -種用于膠乳凝固和熟化的一體化凝固器，包括:膠乳從中通過的中空反應管，至 少一個從反應管的內壁伸向反應管內部的釘銷，根據反應管的輸送方向的中心軸線延伸的 混合軸，以及至少一個從混合軸的外側伸向反應管的內壁的葉輪，其中，所述至少一個葉輪 被非連續螺桿代替；膠乳輸入管道、作為凝固劑的有機酸輸入管道和蒸汽輸入管道設置在 反應管的入口；以及，中和劑輸入管道設置在反應管的入口的入口下游。14. 根據權利要求13所述的一體化凝固器，其中，膠乳輸入管道和作為凝固劑的有機酸 輸入管道均連接到所述一體化凝固器的反應管入口端部向反應管出口端部的輸送方向的〇 至20%長度的段。15. 根據權利要求13所述的一體化凝固器，其中，中和劑輸入管道連接到所述一體化凝 固器的反應管入口端部向反應管出口端部的輸送方向的40至60%長度的段。
【專利摘要】本發明公開了一種制備樹脂粉末的方法以及用于該方法的一體化凝固器。當在根據本發明的用于膠乳凝固和熟化的一體化凝固器中使用酸凝固劑進行凝固過程時，殘留的酸凝固劑通過中和也從反應器中除去，因此，可以制備具有提高的耐濕熱性和熱穩定性的樹脂粉末。
【IPC分類】C08F6/22, B01J19/18, C08C1/15
【公開號】CN105579478
【申請號】CN201580001314
【發明人】朱玟徹, 申珉承, 李元錫, 李亨燮, 張石球, 崔正洙, 洪晟元, 金仁秀, 金豪焄, 樸相厚, 俞根勳, 李如達
【申請人】Lg化學株式會社
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2015年8月31日
【公告號】EP3020751A1, WO2016036095A1